）酯，
[0102] ?將所述第一產(chǎn)物經(jīng)歷合適的酯交換條件（即100°C以上、優(yōu)選在100至150°C之 間、更優(yōu)選在130至150°C之間的溫度），從而使得所述甲醇或乙醇與式（I)的所述鄰苯二甲 酸二烷基酯的所述酯基團(tuán)進(jìn)行酯交換以形成優(yōu)選為至少80摩爾％、更優(yōu)選為90摩爾％、最 優(yōu)選為95摩爾％的式(II)的鄰苯二甲酸二烷基酯
[0103]
[0104] 其中R1和R2為甲基或乙基，優(yōu)選乙基，
[0105]式(II)的鄰苯二甲酸二烷基酯為內(nèi)部給體，且
[0106] ?將所述酯交換產(chǎn)物作為主催化劑成分(組分(i))回收。
[0107] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，將式MgCl2*nR0H的加合物(其中R為甲基或乙基且η為1至6) 熔融，然后將該熔融物優(yōu)選地通過(guò)氣體注射至經(jīng)過(guò)冷卻的溶劑或經(jīng)過(guò)冷卻的氣體，由此將 加合物結(jié)晶為形態(tài)學(xué)上有利的形式，如例如W0 87/07620中描述的。
[0108] 將結(jié)晶的加合物優(yōu)選地用作催化劑載體且與本發(fā)明中有用的主催化劑反應(yīng)，如W0 92/19658和W0 92/19653中描述的。
[0109] 由于將催化劑殘?jiān)ㄟ^(guò)萃取除去，獲得鈦化的載體和內(nèi)部給體的加合物，其中衍 生自酯醇的基團(tuán)已經(jīng)被改變。
[0110] 在足夠鈦殘留在載體上的情況下，其將作為主催化劑的活性元素。
[0111] 否則，在以上處理之后重復(fù)鈦化，以保證足夠的鈦濃度并由此保證活性。
[0112] 優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明使用的主催化劑最多含有2.5重量％的鈦、優(yōu)選最多含有2.2重 量％的鈦，且更優(yōu)選最多含有2.0重量％的鈦。其給體含量?jī)?yōu)選在4至12重量％之間，且更優(yōu) 選在6和10重量％之間。
[0113]更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明使用的主催化劑通過(guò)將乙醇用作醇且將鄰苯二甲酸二辛酯 (D0P)用作式（I)的鄰苯二甲酸二烷基酯來(lái)制備，以產(chǎn)生鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)作為內(nèi)部 給體化合物。
[0114]還更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的使用的催化劑為示例部分中描述的催化劑，特別是將 鄰苯二甲酸二辛酯用作式(I)的鄰苯二甲酸二烷基酯。
[0115]為了制備根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HEC01)，使用的催化劑體系優(yōu)選除了特 定的齊格勒-納塔主催化劑之外，還包括作為組分(ii)的有機(jī)金屬助催化劑。
[0116] 因此，優(yōu)選從由三烷基鋁（如三乙基鋁(TEA))、二烷基氯化鋁和烷基倍半氯化鋁組 成的組中選擇助催化劑。
[0117] 使用的催化劑體系的組分（iii)為由式（Ilia)或式（Illb)表示的外部給體。式 (Ilia)由下式限定
[0118] Si(OCH3)2R25 (Ilia)
[0119] 其中R5表示具有3至12個(gè)碳原子的支鏈烷基基團(tuán)（優(yōu)選具有3至6個(gè)碳原子的支鏈 烷基基團(tuán))或具有4至12個(gè)碳原子的環(huán)烷基(優(yōu)選具有5至8個(gè)碳原子的環(huán)烷基）。
[0120] 特別優(yōu)選的是，R5為選自由異丙基、異丁基、異戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、環(huán)戊 基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基和環(huán)庚基組成的組。
[0121] 式(mb)由下式限定
[0122] Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (Illb)
[0123] 其中Rx和Ry可相同或不同，表示具有1至12個(gè)碳原子的烴基團(tuán)。
[0124] Rx和Ry獨(dú)立地選自由具有1至12個(gè)碳原子的直鏈脂肪烴基團(tuán)、具有1至12個(gè)碳原子 的支鏈脂肪烴基團(tuán)和具有1至12個(gè)碳原子的環(huán)狀脂肪烴基團(tuán)組成的組。特別優(yōu)選的是R x和Ry 獨(dú)立地選自由甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、異丙基、異丁基、異戊基、叔丁基、叔 戊基、新戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基和環(huán)庚基組成的組。
[0125] 更優(yōu)選地，Rx和Ry相同，再更優(yōu)選Rx和R y都為乙基基團(tuán)。
[0126] 更優(yōu)選地，外部給體具有式（Ilia)，如二環(huán)戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3) 2(環(huán)-戊 基)2]或二異丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(CH(CH 3)2)2]。
[0127] 最優(yōu)選地，式（Illb)的外部給體為二乙氨基三乙氧基硅烷。
[0128] 在另一實(shí)施方式中，通過(guò)在催化劑體系的存在下使乙烯基化合物聚合可對(duì)齊格 勒-納塔主催化劑進(jìn)行改性，該催化劑體系包括特定的齊格勒-納塔主催化劑(組分(i))、外 部給體(組分(iii))和任選的助催化劑(組分(iii))，其中乙烯基化合物具有下式：
[0129] CH2 = CH-CHR3R4
[0130] 其中R3和R4-起形成5元或6元飽和環(huán)、不飽和或芳香環(huán)或獨(dú)立地表示包括1至4個(gè) 碳原子的烷基基團(tuán)，并將經(jīng)過(guò)改性的催化劑用于制備根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物。經(jīng)過(guò) 聚合的乙烯基化合物可作為α成核劑。
[0131] 關(guān)于催化劑的改性，國(guó)際申請(qǐng)WO 99/24478、W0 99/24479和特別是W0 00/68315給 出了參考，通過(guò)參考關(guān)于考慮到催化劑的改性的反應(yīng)條件以及關(guān)于聚合反應(yīng)并入本文。 [0132]因此，應(yīng)當(dāng)理解，該第一多相丙烯共聚物(HE⑶1)為α成核的。在α成核不受如上所 述的乙烯基環(huán)烷烴聚合物或乙烯基烷烴聚合物的影響，可存在下列α成核劑
[0133] (i) -元羧酸和多元羧酸的鹽，例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁，和
[0134] (i i)二亞芐基山梨醇(如1，3:2，4-二亞芐基山梨醇)和&-(：8-烷基取代的二亞芐基 山梨醇衍生物，如甲基二亞芐基山梨醇，乙基二亞芐基山梨醇或二甲基二亞芐基山梨醇(如 1，3:2,4二（甲基亞芐基）山梨醇），或取代的諾尼醇(11 〇11^〇1)衍生物，如1，2,3-三脫氧-4， 6:5，7-雙-氧-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇，和
[0135] (iii)磷酸二酯的鹽，例如2,2'_亞甲基-雙(4,6_二-叔丁基苯基)磷酸鈉或羥基-雙[2,2'_亞甲基-雙(4,6_二叔丁基苯基)磷酸鋁]，和
[0136] (iv)它們的混合物。
[0137] 第二多相丙烯共聚物(HEC02)
[0138] 如上所述，根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴組合物還包括作為必要組分的第二多相丙烯共聚 物(HEC02)。
[0139] 第二多相丙烯共聚物(HEC02)通常具有比第一多相丙烯共聚物(ECH01)低的熔體 流動(dòng)速率MFR2。此外，第二多相丙烯共聚物(HEC02)的二甲苯冷可溶物(XCS)級(jí)分的特性粘 度（IV)應(yīng)顯著的高于在第一多相丙烯共聚物(HEC01)中的二甲苯冷可溶物(XCS)級(jí)分的特 性粘度(IV)。
[0140]因此，優(yōu)選的是，第一多相丙烯共聚物(HE⑶1)與第二多相丙烯共聚物(HE⑶2)的 熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C)的比滿足不等式（I)、更優(yōu)選為不等式（la)、仍更優(yōu)選滿足不等 式(lb)、還更優(yōu)選滿足不等式(Ic)
[0141]
[0142]
[0143]
[0144]
[0145] 其中
[0146] MFR(l)為第一多相丙烯共聚物(HEC01)的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C)和
[0147] MFR(2)為第二多相丙烯共聚物(HEC02)的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C)。
[0148] 在另一個(gè)實(shí)施方式中，優(yōu)選的是第二多相丙烯共聚物(HEC02)的二甲苯冷可溶物 含量(XCS)的特性粘度(IV)與第一多相丙烯共聚物(HEC01)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)的 特性粘度(IV)的比滿足不等式(II)，更優(yōu)選滿足不等式(Ila)，仍更優(yōu)選滿足不等式(lib)， 還更優(yōu)選滿足不等式(lie)
[0149]
[0150]
[0151]
[0152]
[0153] 其中
[0154] IV(1)為第一多相丙烯共聚物(HEC01)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)的特性粘度 (IV)和
[0155] IV(2)為第二多相丙烯共聚物(HEC02)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)的特性粘度 (IV)〇
[0156] 本發(fā)明的第二多相丙烯共聚物(HEC02)為具有在其二甲苯冷可溶物(XCS)級(jí)分中 相同的平衡共聚單體/特性粘度的比的多相體系。
[0157] 因此，本發(fā)明的第二多相聚丙烯組合物(HEC02)包括丙烯均聚物(H-PP2)和彈性體 丙烯共聚物(E2)，其中
[0158] (i)所述丙烯均聚物（H-PP2)具有在約超過(guò)15至400g/10min范圍內(nèi)的、根據(jù)ISO 1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率1^1?2(230°〇;
[0159] (^)第二多相丙烯共聚物(冊(cè)〇)2)的二甲苯冷可溶物0〇3)級(jí)分具有在超過(guò)3.7至 9.0dl/g范圍內(nèi)的、根據(jù)DIN ISO 1628/1 (在十氫化萘中、135°C下)測(cè)定的的特性粘度;和 [0160] (iii)第二多相丙烯共聚物(HEC02)的二甲苯冷可溶物(XCS)級(jí)分的共聚單體含量 在10.0至40.0重量％范圍內(nèi)。
[0161]優(yōu)選地，第二多相丙烯共聚物(HEC02)具有低于40重量％的、優(yōu)選低于35重量％、 更優(yōu)選在8.0至35重量％的范圍內(nèi)、還更優(yōu)選在15至35重量％的范圍內(nèi)（如在20至35重 量％ )的、根據(jù)I SO 16152 (25°C)測(cè)定的二甲苯冷可溶物含量(XCS)。
[0162] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，第二多相丙烯共聚物(HEC02)滿足不等式(III)
[0163]
[0164] 其中
[0165] C為第二多相丙烯共聚物(HEC02)的二甲苯冷可溶物(XCS)級(jí)分的按重量％計(jì)的共 聚單體含量，和
[0166] IV為第二多相丙烯共聚物(HE⑶2)的二甲苯冷可溶物(XCS)級(jí)分的按d 1 /g計(jì)的特 性粘度。
[0167] 優(yōu)選地，如上所述的第二多相丙烯共聚物(HEC02)具有在1.0至150g/10min范圍 內(nèi)、優(yōu)選在1 ·〇至80g/10min范圍內(nèi)、更優(yōu)選在2.0至50g/10min范圍內(nèi)（如在3.0至20g/10min 范圍內(nèi)）的、根據(jù)ISO 1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C)。
[0168] 第二多相丙烯共聚物(HE⑶2)包括作為丙烯均聚物(H-PP2)的基體(M2)和分散于 其中的彈性體丙烯共聚物(E2)。因此基體(M2)含有不是基體(M2)的部分的（很好地)分散的 內(nèi)含物，且所述內(nèi)含物含有彈性體丙烯共聚物(E2)。關(guān)于術(shù)語(yǔ)"多相丙烯共聚物"的其它定 義，參考上面提供的信息。
[0169] 如上所述，第二多相丙烯共聚物(HE⑶2)包括丙烯均聚物(H-PP2)。所述丙烯均聚 物(H-PP2)構(gòu)成第二多相丙烯共聚物(HEC02)的基體(M2)。
[0170]因?yàn)楸┚畚?H-PP2)幾乎為二甲苯冷不溶物而彈性體丙烯共聚物(E2)在冷二 甲苯中絕大多數(shù)是可溶的，第二多相丙烯共聚物(HEC02)和丙烯均聚物的二甲苯冷不溶物 級(jí)分(XCI)的性質(zhì)十分相似。
[0171] 因此，二甲苯冷不溶物(XCI)的第二多相丙烯共聚物(HEC02)和丙烯均聚物（H-PP2)具有在15至400g/10min范圍內(nèi)、優(yōu)選在20至300g/10min范圍內(nèi)、更優(yōu)選在30至120g/ lOmin范圍內(nèi)、還更優(yōu)選在45至95g/10min范圍內(nèi)的、根據(jù)ISO 1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率 MFR2(230°C)〇
[0172] 丙烯均聚物(H-PP2)在其分子量級(jí)分方面可以為單峰型或多峰型，如雙峰型。
[0173] 在丙烯均聚物(H-PP2)在分子量方面為多峰型（如雙峰型）的情況下，其包括至少 兩種級(jí)分，優(yōu)選地由兩種級(jí)分組成，該級(jí)分為第一丙烯均聚物級(jí)分(H_PP2a)和第二丙烯均 聚物級(jí)分(H-PP2b)。優(yōu)選地，兩種級(jí)分在熔體流動(dòng)速率MFR 2(230°C)方面不同。
[0174] 因此，應(yīng)當(dāng)理解的是，第一丙稀均聚物級(jí)分(H_PP2a)通過(guò)至少為10g/10min、更優(yōu) 選通過(guò)至少20g/10min、仍更優(yōu)選從10至200g/10min的范圍內(nèi)、還更優(yōu)選從20至150g/10min 的范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C)不同于第二丙烯均聚物級(jí)分(H-PP2b)。優(yōu)選地，第一 丙