一種腰果酚淺色樹(shù)脂及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明屬于高分子領(lǐng)域，涉及腰果酚淺色樹(shù)脂，具體涉及一種腰果酚淺色樹(shù)脂及 其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 腰果酚是從天然腰果殼油中經(jīng)先進(jìn)技術(shù)提煉而成，其結(jié)構(gòu)類似于生漆的主要成分 漆酚。由腰果酚與甲醛制得的腰果酚醛聚合物樹(shù)脂具有接近生漆的優(yōu)良理化性能，且價(jià)格 低廉，已得到實(shí)際應(yīng)用。國(guó)外學(xué)者Krishnan和Schalkwyk利用腰果殼液與順酐反應(yīng)制備貼膠 和粘合劑之類材料做了一些研究，但未見(jiàn)到制成淺色腰果酚樹(shù)脂的研究報(bào)道。國(guó)內(nèi)學(xué)者胡 炳環(huán)用順酐與淺色腰果殼液反應(yīng)，封閉腰果酚的羥基，制備淺色腰果酚樹(shù)脂。雖然關(guān)于制備 腰果酚基樹(shù)脂的合成報(bào)道很多，但是有兩個(gè)問(wèn)題不能回避，一是腰果酚醛聚合物分子含有 酚羥基，使其涂膜易被氧化且抗堿性不佳，不宜作為防腐涂料使用;二是大多產(chǎn)品涂膜顏色 深暗，不適于配制淺色的色漆，限制了它的使用范圍。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，為了改善腰果酚基樹(shù)脂色深的問(wèn)題，降低對(duì)環(huán)境的污 染，克服樹(shù)脂的抗溶劑性，同時(shí)增加植物油樹(shù)脂的硬度、耐水性等綜合性能，本發(fā)明的目的 在于，提供一種腰果酚淺色樹(shù)脂及其制備方法，主要以淺色腰果酚樹(shù)脂與植物油樹(shù)脂復(fù)合， 制成一種淺色腰果酚復(fù)合樹(shù)脂，以適應(yīng)多方面的需要。
[0004] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：
[0005] -種腰果酚淺色樹(shù)脂，包括腰果酚、醛類化合物、堿催化劑和溶劑油，還包括植物 油、松香、二元酸酐和催干劑。
[0006] 本發(fā)明還具有如下區(qū)別技術(shù)特征：
[0007] 具體的，以重量份數(shù)計(jì)，由以下原料制備而成:腰果酚為13%~20%，醛類化合物 為4 %~8 %，堿催化劑為0.25 %~3 %，植物油為6 %~16 %，松香為8 %~10 %，二元酸酐為 1.5%~3%，催干劑為0.8%~1.3%，溶劑油為49.70%~56.45%，原料的重量總和為 100%〇
[0008] 所述的腰果酚是從腰果殼油中分離提取，經(jīng)過(guò)除臭、脫色，顏色較淺。
[0009 ] 所述的醛類化合物為甲醛、糠醛或三聚甲醛。
[0010] 所述的堿催化劑為純氨、氯化銨或氫氧化鈉。
[0011] 所述的植物油為桐油、亞麻油或梓油中的一種以上組合。
[0012] 所述的松香為顏色較淺、品質(zhì)較好的特級(jí)或者一級(jí)。
[0013] 所述的二元酸酐為順丁烯二酸酐或琥珀酸酐。
[0014] 所述的催干劑為環(huán)烷酸鹽。
[0015] 所述的催干劑為環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸錳和環(huán)烷酸鋅中的一種以上組合。
[0016] 所述的溶劑為200號(hào)溶劑油、碳酸二甲酯或二甲苯。
[0017] -種如上所述的腰果酚淺色樹(shù)脂的制備方法，該方法具體包括以下步驟：
[0018] 步驟一，制備A組分腰果酚醛樹(shù)脂：
[0019] 步驟1.1，先將腰果殼液用吸附劑漂土處理、過(guò)濾，再用質(zhì)量濃度為5%~10%的硫 酸處理，經(jīng)分離、水洗后進(jìn)行減壓蒸餾，收集145 ± 5°C/2000Pa的餾份，即為淺色腰果酚液；
[0020]步驟1.2,將步驟1所得淺色腰果酚液、醛類化合物、堿催化劑投入反應(yīng)釜，向反應(yīng) 釜中通氮?dú)獠㈤_(kāi)始升溫到80°C~90°C，保溫2~3小時(shí)；
[0021 ]步驟1.3，向體系加入一部分溶劑油，升溫脫水，分出反應(yīng)水，在120°C~170°C，保 持反應(yīng)2~4小時(shí)；
[0022] 步驟1.4,反應(yīng)2~4小時(shí)后，停止加熱，給體系降溫至90°C以下，即得A組分腰果酚 醛樹(shù)脂；
[0023] 步驟二，制備B組分樹(shù)脂：
[0024]步驟2.1，向反應(yīng)釜中加入植物油，升溫，保持溫度80°C~100°C;
[0025] 步驟2.2，向體系中加入松香和二元酸酐，融化，升溫在180°C~220°C混煉2~4h;
[0026] 步驟2.3,降低體系溫度在80°C以下，加入剩余的溶劑油與催干劑，得到B'組分樹(shù) 脂；
[0027] 步驟三，混合：
[0028] 將A組分腰果酚醛樹(shù)脂與B'組分樹(shù)脂混合，在40°C~70°C下反應(yīng)至黏度符合GB/ 1723-1979對(duì)黏度的要求即得腰果酚淺色樹(shù)脂成品。
[0029]優(yōu)選的，所述的步驟一中加入的溶劑油和步驟二中加入的溶劑油重量相等。
[0030]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下技術(shù)效果：
[0031]本發(fā)明采用添加能夠與腰果酚聚合物反應(yīng)的淺色樹(shù)脂來(lái)使涂膜顏色變淺，并且產(chǎn) 品保持了腰果酚類樹(shù)脂原有的優(yōu)良性能。從而擴(kuò)大天然腰果殼液的應(yīng)用領(lǐng)域，并使其能在 防腐工程方面得到應(yīng)用。
[0032]本發(fā)明將原料腰果殼液淺色化再進(jìn)行聚合，同時(shí)又加入淺色提煉樹(shù)脂與其復(fù)合， 使產(chǎn)品顏色更淺、附著力好、干燥時(shí)間快、耐溶劑性能好等特點(diǎn)，能夠充分滿足用戶多方需 求。
[0033]以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的具體內(nèi)容作進(jìn)一步詳細(xì)解釋說(shuō)明。
【具體實(shí)施方式】
[0034]以下給出本發(fā)明的具體實(shí)施例，需要說(shuō)明的是本發(fā)明并不局限于以下具體實(shí)施 例，凡在本申請(qǐng)技術(shù)方案基礎(chǔ)上做的等同變換均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0035]實(shí)施例1:
[0036]本實(shí)施例給出一種腰果酚淺色樹(shù)脂，以重量份數(shù)計(jì)，由以下原料聚合制備而成:腰 果酸為13%，醛類化合物為4%，堿催化劑為0.25%，植物油為16%，松香為8%，二元酸酐為 1.5 %，催干劑為0.8 %，溶劑油為56.45 %。
[0037]醛類化合物為甲醛;堿催化劑為氫氧化鈉;植物油為桐油，也可以采用梓油替換； 二元酸酐為順丁烯二酸酐;催干劑為環(huán)烷酸鈷，也可以采用環(huán)烷酸鋅替代;溶劑為200號(hào)溶 劑油。
[0038]本實(shí)施例淺色腰果酚樹(shù)脂按照上述原料配方配料，通過(guò)如下反應(yīng)步驟合成而得：
[0039] 步驟一，制備A組分腰果酚醛樹(shù)脂：
[0040] 步驟1.1，先將腰果殼液用吸附劑漂土處理、過(guò)濾，再用質(zhì)量濃度為10%的硫酸處 理，經(jīng)分離、水洗后進(jìn)行減壓蒸餾，收集145 ± 5°C/2000Pa的餾份，即為淺色腰果酚液；
[0041] 步驟1.2,將步驟1所得淺色腰果酚液、醛類化合物、堿催化劑投入反應(yīng)釜，向反應(yīng) 釜中通氮?dú)獠㈤_(kāi)始升溫到80°C，保溫2小時(shí)；
[0042] 步驟1.3,向體系加入一部分溶劑油，優(yōu)選一般重量份的溶劑油，逐漸升溫脫水，分 出反應(yīng)水，在170°C，保持反應(yīng)3小時(shí)；
[0043]步驟1.4，反應(yīng)3小時(shí)后，停止加熱，給體系降溫至90°C以下，即得A組分腰果酚醛樹(shù) 脂；
[0044] 步驟二，制備B組分樹(shù)脂：
[0045] 步驟2.1，向反應(yīng)釜中加入植物油，逐漸升溫，保持溫度100°C;
[0046]步驟2.2，向體系中緩慢加入松香和二元酸酐，使其慢慢融化，緩慢升溫，在220°C 混煉2h;
[0047] 步驟2.3,降低體系溫度在80°C以下，加入剩余的溶劑油(優(yōu)選剩余一半重量份的 溶劑油)與催干劑，得到B'組分樹(shù)脂；
[0048] 步驟三，混合：
[0049]將A組分腰果酚醛樹(shù)脂與B'組分樹(shù)脂混合，在50°C下反應(yīng)至黏度符合GB/1723-1979對(duì)黏度的要求即得腰果酚淺色樹(shù)脂成品。
[0050] 實(shí)施例2:
[0051]本實(shí)施例給出一種腰果酚淺色樹(shù)脂，以重量份數(shù)計(jì)，由以下原料聚合制備而成:腰 果酸為20 %，醛類化合物為8%，堿催化劑為3%，植物油為6%，松香為8 %，二元酸酐為3 %， 催干劑為1.3%，溶劑油為50.7%。
[0052]醛類化合物為糠醛;堿催化劑為氨水(折算成純氨計(jì)）；植物油為亞麻油，也可以采 用桐油、亞麻油和梓油按照質(zhì)量比為8:1:1組成的混合植物油替換;二元酸酐為琥珀