造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都 屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0021 ] 實(shí)施例1 在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和回流冷凝器的1噸反應(yīng)釜中，加入二羥甲基丙酸480.7Kg和 季戊四醇122Kg，加入3Kg辛酸亞錫催化劑，于氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱至160°C，反應(yīng)6h;在抽真空 條件下，繼續(xù)反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)的酸值小于30mgKOH/g，反應(yīng)結(jié)束，7令卻，得到無色透明固體，為 第一代端羥基超支化聚酯，記作HBPE-10,端羥基數(shù)為8個(gè)。
[0022] 取上述方法制備的第一代端羥基超支化聚酯(HBPE-10)30.6g、丙烯酸11.76g、溶 劑64g，在120°C下，加熱至溶解后，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸0.21g，加入阻聚劑對(duì)苯二酚 0.21g，分水回流反應(yīng)8h，得初產(chǎn)物；反應(yīng)完之后，將初產(chǎn)物趁熱倒入5L水中，攪拌0.5h，然 后，靜置lh;將上層水層分離去除，下層液體重復(fù)以上步驟，至水溶液pH值為7;然后，將所得 粘稠物在60°C下真空干燥4h，得到琥珀色粘稠透明液體，為UV固化樹脂A。
[0023]這里，UV固化樹脂的制備過程中，丙烯酸的純度為98-100%，丙烯酸可以為甲基丙 烯酸等其它丙稀酸類單體或者丙烯酸與甲基丙烯酸組成的混合物;催化劑還可以為二月桂 酸二丁基錫、鈦酸正丁酯、對(duì)甲苯磺酸、濃硫酸中的其它任意一種或幾種；阻聚劑還可以為 對(duì)羥基苯甲醚或其與對(duì)苯二酚兩種的混合物。
[0024] 在60克所得的超支化UV樹脂A中，加入2.5克光引發(fā)劑184和2.5克光引發(fā)劑1173 (汽巴精化有限公司），0.3克BYK333助劑，0.1克BYK555助劑，40克1，6_己二醇二丙烯酸酯 (HDDA)，調(diào)節(jié)粘度至750mpa·s。
[0025] 實(shí)施例2 在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和回流冷凝器的1噸反應(yīng)釜中，加入225KgHBPE-10和402Kg二 羥甲基丙酸，加入3.135Kg對(duì)甲苯磺酸，于氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱至160°C，反應(yīng)4h;在抽真空條件 下，繼續(xù)反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)的酸值小于30mgKOH/g，反應(yīng)結(jié)束，冷卻，得到無色透明固體，為第二 代端羥基超支化聚酯，記作HBPE-20，其端官能團(tuán)數(shù)為16個(gè)。
[0026]取上述方法制備的第二代端羥基超支化聚酯(HBPE_20)30.6g、丙烯酸9.2g、溶劑 60g，在150°C下，加熱至溶解后，加入催化劑0.04g，加入阻聚劑0.054g，分水回流反應(yīng)9h;反 應(yīng)完之后，將初產(chǎn)物趁熱倒入5L水中，攪拌lh，然后，靜置2h;將上層水層分離去除，下層液 體重復(fù)以上步驟至水溶液的pH值為7;然后，將所得粘稠物在40°C下的真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器內(nèi)干 燥6h，得到琥珀色粘稠透明液體，為UV固化樹脂B。
[0027] 在60克所得的超支化UV樹脂B中，加入2克光引發(fā)劑184和2.5克光引發(fā)劑1173(汽 巴精化有限公司），0.3克BYK333助劑，0.1克BYK555助劑，40克1，6_己二醇二丙烯酸酯 (HDDA)，調(diào)節(jié)粘度至750mpa·s。
[0028] 實(shí)施例3 在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和回流冷凝器的1噸反應(yīng)釜中，加入260KgHBPE-20和364Kg二 羥甲基丙酸，加入3.12Kg對(duì)甲苯磺酸，于氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱至160°C，反應(yīng)4h;在抽真空條件 下，繼續(xù)反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)的酸值小于30mgKOH/g，反應(yīng)結(jié)束，7令卻，得到無色透明固體，為第三 代端羥基超支化聚酯，記作HBPE-30，端羥基數(shù)目為32個(gè)。
[0029] 取上述方法制備的第三代端羥基超支化聚酯(HBPE-30)15.3g、丙烯酸4.17g、溶劑 28g，在90°C下，加熱至溶解后，加入催化劑O.lg，加入阻聚劑O.lg，分水回流反應(yīng)10h;反應(yīng) 完之后，將初產(chǎn)物趁熱倒入5L水中，攪拌0.5h，然后，靜置lh;將上層水層分離去除，下層液 體重復(fù)以上步驟，至水溶液的pH值為7;然后，將所得粘稠物在30°C下于真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器內(nèi) 干燥8h，其絕對(duì)真空度為-0.IMPa，轉(zhuǎn)速為20r/min，得到琥珀色粘稠透明液體，為UV固化樹 脂C。
[0030] 在60克所得的超支化UV樹脂C中，加入1.5克光引發(fā)劑184和2.5克光引發(fā)劑1173 (汽巴精化有限公司），0.3克BYK333助劑，0.1克BYK555助劑，40克1，6_己二醇二丙烯酸酯 (HDDA)，調(diào)節(jié)粘度至750mpa·s。
[0031 ] 實(shí)施例4 在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和回流冷凝器的1噸反應(yīng)釜中，加入290KgHBPE-30和367Kg二 羥甲基丙酸，加入3.28Kg對(duì)甲苯磺酸，于氮?dú)鈿怏w保護(hù)下，加熱至160°C，反應(yīng)3h;在抽真空 條件下，繼續(xù)反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)的酸值小于30mgKOH/g，反應(yīng)結(jié)束，7令卻，得到無色透明固體，為 第四代端羥基超支化聚酯，記作HBPE-40，端羥基數(shù)目為64個(gè)。
[0032]取上述方法制備的第四代端羥基超支化聚酯(HBPE-40)15.3g、丙烯酸3.97g、溶劑 28.9g，在120°C下，加熱至溶解后，加入催化劑0.lg，加入阻聚劑0.lg，分水回流反應(yīng)10h;反 應(yīng)完之后，將初產(chǎn)物趁熱倒入5L水中，攪拌0.5h，然后，靜置lh;將上層水層分離去除，下層 液體重復(fù)以上步驟，至水溶液的pH值為7;然后，將所得粘稠物在60°C下真空干燥4h，其絕對(duì) 真空度為-〇.OIMPa，轉(zhuǎn)速為60r/min，得到琥珀色粘稠透明液體，為UV固化樹脂D。
[0033] 在60克所得的超支化UV樹脂D中，加入2克光引發(fā)劑184和2.5克光引發(fā)劑1173(汽 巴精化有限公司），0.3克BYK333助劑，0.1克BYK555助劑，40克1，6_己二醇二丙烯酸酯 (HDDA)，調(diào)節(jié)粘度至750mpa·s。
[0034]這里作為活性稀釋劑的1，6_己二醇二丙烯酸酯也可以為三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯、一縮二丙二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的任意一 種或幾種;光引發(fā)劑1173和光引發(fā)劑184也可以單獨(dú)使用其中的任意一種。
[0035] 實(shí)施例5 在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和回流冷凝器的1噸反應(yīng)釜中，加入290KgHBPE-40和350Kg二 羥甲基丙酸，加入3.2Kg對(duì)甲苯磺酸，于氮?dú)鈿怏w保護(hù)下，加熱至140°C，反應(yīng)3h;在抽真空條 件下，繼續(xù)反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)的酸值小于30mgKOH/g，反應(yīng)結(jié)束，7令卻，得到無色透明固體，為第 五代端羥基超支化聚酯，記作HBPE-50，端羥基數(shù)目為128個(gè)。
[0036] 取上述方法制備的第五代端羥基超支化聚酯(HBPE-50)30.6g、丙烯酸7.77g、溶劑 57.5g，在120°C下，加熱至溶解后，加入催化劑0.19g，加入阻聚劑0.19g，分水回流反應(yīng)llh; 反應(yīng)完之后，將初產(chǎn)物趁熱倒入5L水中，攪拌0.5h，然后，靜置lh;將上層水層分離去除，下 層液體重復(fù)以上步驟，至水溶液的pH值為7;然后，將所得粘稠物在60°C下真空干燥4h，其絕 對(duì)真空度為-0.OIMPa，轉(zhuǎn)速為40r/min，得到琥珀色粘稠透明液體，為UV固化樹脂E。
[0037] 在60克所得的超支化UV樹脂E中，加入1克光引發(fā)劑184和2.5克光引發(fā)劑1173(汽 巴精化有限公司），0.3克BYK333助劑，0.1克BYK555助劑，用40克1，6_己二醇二丙烯酸酯 (HDDA)，調(diào)節(jié)粘度至750mpa·s。
[0038] 這里助劑除了為BYK333和BYK55還可以添加其它的流平劑和其它的消泡劑，當(dāng)然， 還可以在其內(nèi)添加潤(rùn)濕劑、分散劑、抗油劑、防回粘劑等助劑中的任意一種或幾種。
[0039]采用實(shí)施例1至實(shí)施例5所制得的UV光固化涂料，在打磨過的尺寸為10X25的平整 馬口鐵片上用1〇〇μπι的漆膜涂布器涂布15cm漆膜;在設(shè)有三支80W/CM高壓汞燈的光固化機(jī) 中固化15s，燈管距離鐵片30cm;將鐵片靜置與室溫環(huán)境，24h后檢測(cè)涂膜性能。
[0040] 將實(shí)施例1至實(shí)施例5中所得的超支化UV樹脂、對(duì)照例1 (江蘇三木樹脂，SM6202，聚 氨酯丙烯酸樹脂PUA，市售）、對(duì)照例2(德國(guó)拜耳，U400,聚氨酯丙烯酸樹脂PUA，市售）的樹脂 進(jìn)行物理化學(xué)性能比較，結(jié)果如表1所示。
[0041] 表1光化樹脂的理化性能測(cè)試結(jié)果

由表1的對(duì)比結(jié)果可見，實(shí)施例1至實(shí)施例5所制得的超支化UV樹脂比傳統(tǒng)的聚氨酯丙 烯酸樹脂的粘度要低很多，官能度要高很多；但是，其價(jià)格遠(yuǎn)低于聚氨酯丙烯酸酸樹脂。而 現(xiàn)