于60質(zhì)量份,更加優(yōu)選不低于80質(zhì)量份。如果二氧化硅的含量 低于5質(zhì)量份,存在難以獲得足夠的二氧化硅的補(bǔ)強(qiáng)性的傾向,且耐久性惡化。另一方面, 二氧化硅的含量優(yōu)選不超過150質(zhì)量份,更優(yōu)選不超過130質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選不超過110 質(zhì)量份。如果二氧化硅的含量超過150質(zhì)量份,存在橡膠變得過硬的傾向,且變得難以滿足 式⑷。
[0055] 當(dāng)橡膠組合物包含二氧化硅時,優(yōu)選將二氧化硅與硅烷偶聯(lián)劑一起使用。硅烷偶 聯(lián)劑可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。硅烷偶聯(lián)劑的例子包括雙(3-三乙氧基甲 硅烷基丙基)三硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷 基丙基)二硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙 基)四硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰 基丙基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基 甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲 基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化 物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基 四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲 基丙烯酸酯一硫化物、雙(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-巰基丙基二甲氧 基硅烷、2-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-二甲氧基 甲基甲硅烷基丙基苯并噻唑基-四硫化物等。其中,優(yōu)選使用雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙 基)二硫化物,這是因為其是相對可合理地且容易地加工處理。
[0056] 當(dāng)橡膠組合物包含硅烷偶聯(lián)劑時,以100質(zhì)量份的二氧化硅為基準(zhǔn),硅烷偶聯(lián)劑 的含量優(yōu)選不低于3質(zhì)量份,更優(yōu)選不低于5質(zhì)量份。如果硅烷偶聯(lián)劑的含量低于3質(zhì)量 份,存在偶聯(lián)效果不足的傾向,無法獲得二氧化硅的高分散性,因而能源效率和斷裂強(qiáng)度惡 化。另一方面,硅烷偶聯(lián)劑的含量優(yōu)選不超過15質(zhì)量份,更優(yōu)選不超過10質(zhì)量份。如果硅 烷偶聯(lián)劑的含量超過15質(zhì)量份,存在多余硅烷偶聯(lián)劑殘留的傾向,且獲得的橡膠組合物的 加工性和斷裂特性惡化。
[0057] 由于能夠更適當(dāng)?shù)孬@得滿意的濕抓地性和耐磨性,故橡膠組合物優(yōu)選包含炭黑。 炭黑的例子包括通常用于輪胎工業(yè)中的種類例如,GPF、HAF、ISAF、SAF等。
[0058] 炭黑的BET比表面積優(yōu)選不低于50m2/g,更優(yōu)選不低于100m2/g,進(jìn)一步優(yōu)選不低 于120m2/g。如果該BET比表面積低于50m2/g,不會獲得足夠的濕抓地性和耐磨性。另一方 面,炭黑的BET比表面積優(yōu)選不超過200m2/g,更優(yōu)選不超過180m2/g。如果BET比表面積超 過200m2/g,存在難以分散炭黑的傾向,且耐磨性惡化。需要注意炭黑的BET比表面積是根 據(jù)ASTMD6556的BET方法測定的值。
[0059] 炭黑的鄰苯二甲酸二丁酯吸油量(DBP)優(yōu)選不低于50ml/100g,更優(yōu)選不低于 100ml/100g。如果炭黑的DBP低于50ml/100g,不會獲得足夠的抓地性和耐磨性。另一方 面,DBP優(yōu)選不超過220ml/100g,更優(yōu)選不超過180ml/100g。如果DBP超過220ml/100g,存 在難以分散炭黑的傾向,且耐磨性惡化。需要注意炭黑的DBP是根據(jù)JISK6217-4:2001測 定的值。
[0060] 當(dāng)橡膠組合物包含炭黑時,以100質(zhì)量份的橡膠組分為基準(zhǔn),炭黑的含量優(yōu)選不 低于3質(zhì)量份,更優(yōu)選不低于5質(zhì)量份。如果炭黑的含量低于3質(zhì)量份,因紫外線而導(dǎo)致的 劣化趨于較容易地被促進(jìn)。另一方面,炭黑的含量優(yōu)選不超過50質(zhì)量份,更優(yōu)選不超過40 質(zhì)量份。如果炭黑的含量超過50質(zhì)量份,濕抓地性趨于惡化。此外,炭黑會變得難以分散, 且耐磨性會惡化。
[0061] 本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的制備方法沒有特別地限定,可以使用已知的方法。 例如,可以使用橡膠捏合設(shè)備如開放式輥乳機(jī)、班伯里密煉機(jī)、密閉式捏合機(jī)等捏合上述每 種組分,然后硫化來制造橡膠組合物。
[0062] 由于本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物可以防止隨著強(qiáng)刺激例如與路面的接觸所導(dǎo)致 的性能變化,故其可以優(yōu)選用作輪胎的胎面,尤其是輪胎的行使面胎面。
[0063] 可以使用本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物按照通常的方法制造本發(fā)明的輪胎。即,本 發(fā)明的輪胎用橡膠組合物以非硫化狀態(tài)被擠出加工成每個輪胎部件的形狀并在輪胎成型 機(jī)上按照通常的方法與輪胎的其它部件一起成型以制造生胎。在硫化器中對該生胎加熱加 壓,從而可以獲得本發(fā)明的輪胎。
[0064] 根據(jù)上述方法,S卩,基于本發(fā)明的橡膠組分而視需要包含上述配合劑的本發(fā)明的 橡膠組合物以非硫化狀態(tài)被擠出加工成每個輪胎部件的形狀,在輪胎成型機(jī)上與輪胎的其 它部件層疊,并按照通常的方法成型以制造生胎。在硫化器中對該生胎加熱加壓,從而可以 獲得本發(fā)明的輪胎。
[0065] 本發(fā)明的輪胎適于用作乘用車用輪胎、卡車/公交車用輪胎、摩托車用輪胎、賽車 輪胎等。上述中,由于在濕滑性方面出色,故其適于用作乘用車用輪胎。
[0066] 實施例
[0067] 雖然基于實施例解釋本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于此。
[0068] 下面說明實施例和對照例中使用的各種化學(xué)試劑。
[0069]SBR1 :SBR(改性S-SBR,苯乙烯含量:25質(zhì)量%,乙烯基含量:59mol%,非充油產(chǎn) 品),在下述SBR1的制備中制得。
[0070] SBR2 :T3830(S-SBR,苯乙烯含量:33質(zhì)量%,乙烯基含量:36mol%,充油產(chǎn)品:以 100重量份的橡膠組分為基準(zhǔn),含有37. 5重量份的油),旭化成化學(xué)株式會社制造。
[0071]SBR3 :HP755B(S-SBR,苯乙烯含量:37質(zhì)量%,乙烯基含量:37mol%,充油產(chǎn)品:以 100重量份的橡膠組分為基準(zhǔn),含有37. 5重量份的油),JSR公司制造。
[0072]SBR4 :SLR6430 (S-SBR,苯乙烯含量:40質(zhì)量%,乙烯基含量:18mol%,充油產(chǎn)品: 以100重量份的橡膠組分為基準(zhǔn),含有37. 5重量份的油),Dow化學(xué)公司制造。
[0073]SBR5:Nipol9549(E-SBR,苯乙烯含量:40質(zhì)量%,乙烯基含量:18mol%,充油產(chǎn) 品:以100重量份的橡膠組分為基準(zhǔn),含有37. 5重量份的油),Zeon公司制造。
[0074]BR:BR150B(順式含量:97% ),宇部興產(chǎn)株式會社制造。
[0075]炭黑:SEAST9H(DBP吸油量115ml/g,BET比表面積:110m2/g),東海炭黑株式會社 制造。
[0076]二氧化硅:ZEOSIL1165MP(N2SA:160m2/g),Rhodia公司制造。
[0077] 硅烷偶聯(lián)劑:硅烷偶聯(lián)劑Si75(雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物), EvonikDegussaGmbH公司制造。
[0078] 芳香油:ProcessX-140。日本能源公司制造。
[0079] 抗老化劑:SantoFlex13,富萊克斯公司制造。
[0080] 硬脂酸:硬脂酸"Tsubabi",N0F公司制造。
[0081]氧化鋅:氧化鋅II,三井金屬礦業(yè)株式會社制造。
[0082] 硫磺:硫粉,鶴見化學(xué)工業(yè)株式會社制造。
[0083]硫化促進(jìn)劑1 :N〇CCelerNS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺),大內(nèi)新興化學(xué) 株式會社制造。
[0084]硫化促進(jìn)劑2:NoccelerD(1,3-二苯基胍),大內(nèi)新興化學(xué)株式會社制造。
[0085]SBR1 的制備
[0086] 清洗內(nèi)體積為20L的不銹鋼聚合反應(yīng)器,干燥并使用干燥的氮氣置換,然后向聚 合反應(yīng)器中加入10. 2kg的己烷(比重:0. 68g/cm3)、547g的1,3-丁二烯(由東京化學(xué)株式 會社制造)、173g的苯乙?。ㄓ申P(guān)東化學(xué)株式會社制造)、6.lml的四氫咲喃(由關(guān)東化學(xué) 株式會社制造)和5. 0ml的乙二醇二乙醚(由東京化學(xué)株式會社制造)。然后,加入其中 13.lmmol的正丁基鋰(由東京化學(xué)株式會社制造)被溶解于正己烷(由東京化學(xué)株式會 社制造)中的正己烷溶液,并引發(fā)聚合。使1,3_ 丁二烯和苯乙烯的共聚合進(jìn)行3小時同時 在130rpm的攪拌速度和65°C的聚合反應(yīng)器內(nèi)部溫度的條件下持續(xù)向聚合反應(yīng)器中供給單 體。在整個聚合過程中,1,3-丁二烯的供給量為821g且苯乙烯的供給量為259g。然后,以 130rpm的攪拌速度攪拌獲得的聚合物溶液并加入11.lmmol的3-二乙基氨基