一種采用混合吸附劑純化橄欖油的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及橄欖油的精制純化技術(shù)領(lǐng)域，具體地說，涉及一種采用混合吸附劑純 化橄欖油的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]橄欖油(Oliveoil)是從油橄欖鮮果中提取出來的植物油，是地中海飲食的重要 組成部分。大量研究表明，橄欖油對于降低心血管發(fā)病率，預(yù)防肥胖、代謝綜合征、Π型糖尿 病、認(rèn)知功能衰退等具有重要作用。從化學(xué)組成而言，橄欖油含有95%_99%的中性油脂，還 含有較高含量的角鯊烯、生育酚、植物留醇、三萜類和酚類化合物。橄欖油的作用不僅在 于其對正常人有營養(yǎng)及保健作用，更重要的意義在于其可作為藥用輔料和原料用于醫(yī)藥行 業(yè)，對危重患者起到營養(yǎng)及支持作用；另外，橄欖油中的角鯊烯具有提高體內(nèi)超氧化物歧化 酶(S0D)活性、增強(qiáng)機(jī)體免疫能力、改善性功能、抗衰老、抗疲勞、抗腫瘤等多種生理功能，是 一種無毒性的具有防病治病作用的物質(zhì)。但由于普通橄欖油存在大量的不飽和脂肪酸在加 工和儲存過程中都會不可避免地產(chǎn)生過氧化物以及醛酮類的二次氧化產(chǎn)物，導(dǎo)致酸值、過 氧化值、甲氧基苯胺值等關(guān)鍵氧化指標(biāo)升高，此類氧化產(chǎn)物具有潛在的破壞人體正常生理 功能，促使疾病發(fā)生和發(fā)展的風(fēng)險(xiǎn)，使得橄欖油并不能滿足藥用要求。由于藥用橄欖油對以 上質(zhì)量指標(biāo)均有嚴(yán)格的控制要求，因此普通橄欖油必須經(jīng)過純化精制方能作為藥用原輔料 使用。
[0003]目前純化油脂的方法包括:溶劑萃取法、堿煉法、水蒸氣蒸餾、分子蒸餾技術(shù)、吸附 法等技術(shù)。
[0004]溶劑萃取法多用于橄欖油果渣油的提取，多用正己烷，但專屬性不強(qiáng)，且引入了化 學(xué)溶劑，溶劑萃取法雖然降低了煉耗，但溶劑消耗大;堿煉法用于除去油中的游離脂肪酸， 但是引入強(qiáng)堿造成油脂的大量損耗，且工藝過程較為復(fù)雜，同時引入外源化學(xué)物質(zhì)，產(chǎn)品質(zhì) 量難以保證;水蒸氣蒸餾法是往油脂中通入高溫水蒸氣進(jìn)行脫臭處理，油脂需要長時間處 在高溫條件下，易生成聚合物和反式脂肪酸等物質(zhì)影響油脂品質(zhì)；分子蒸餾技術(shù)分離過程 需要極高的真空度，因此對材料的密閉性有嚴(yán)格的要求，另外蒸發(fā)面和冷凝面之間的距離 也有一定的要求，所以設(shè)備加工難度很大，造價很高，大規(guī)模工業(yè)化難度大。
[0005]吸附法是一種較常用的純化方法，通過選擇不同理化特性的吸附劑對待吸附原料 液進(jìn)行攪拌吸附，達(dá)到純化的效果，吸附法優(yōu)點(diǎn)主要有能耗低、操作簡便、無需水洗、低污染 等，在油脂工業(yè)中的應(yīng)用也越來越多。
[0006] 例如：中國專利CN201410 815 2 31公開了一種高酸值橄欖油的精制方法，通過冷凍 去膠、活性炭脫色與分子蒸餾相結(jié)合得到酸值為0.16、過氧化值為0產(chǎn)品。此方法中分子蒸 餾技術(shù)是降低橄欖油酸值與過氧化值的主要步驟。分子蒸餾技術(shù)是靠不同物質(zhì)分子運(yùn)動平 均自由程的差別實(shí)現(xiàn)分離，一般在高溫條件下進(jìn)行分離。這樣即可達(dá)到分離不同分子量化 合物的目的，使橄欖油中的氧化產(chǎn)物與游離脂肪酸等從橄欖油中除去，降低橄欖油的酸值 與過氧化值。但是此方法對設(shè)備要求較高，成本也相對較高;另外，分子蒸餾的溫度較高，可 能會導(dǎo)致橄欖油中有效成分破壞嚴(yán)重，并且高溫條件會使橄欖油顏色加深。
[0007] 西班牙專利ES2200690公開了一種精制橄欖油的方法，通過對橄欖油進(jìn)行活性炭 脫色，氮?dú)饣蛩魵庹麴s脫酸或脫臭，得到酸值0.2與過氧化值0.6的橄欖油。此方法中，活 性炭僅作為脫色劑使用。高溫的水蒸汽蒸餾條件導(dǎo)致橄欖油中有效成分破壞，影響油脂品 質(zhì)，同時在高溫條件下橄欖油的顏色加深。
[0008] 歐洲專利EP2305783A1公開了一種橄欖果渣油的精制方法，橄欖果渣油先離心或 沉降，過濾，采用活性白土、無定型二氧化硅(trisyl)與活性炭混合吸附劑對油進(jìn)行脫色， 水蒸汽蒸餾以及脫臭處理得到精制橄欖果渣油?；钚蕴刻幚砗箝蠙煊偷乃嶂档臑?0.15,降 酸效果不明顯;經(jīng)過水蒸氣蒸餾后得到酸值0.43與過氧化值0.2的橄欖油。水蒸氣蒸餾為降 低酸值與過氧化值的主要步驟，但是高溫高濕條件會導(dǎo)致橄欖油中有效成分破壞，影響油 脂品質(zhì)，橄欖油的顏色也會加深。
[0009] 美國專利US5962056A公開了一種橄欖油的精制方法，橄欖油先用飽和結(jié)晶碳酸鈉 水溶液中和，除去水層，將油洗至中性，干燥，活性白土吸附后經(jīng)水蒸氣蒸餾，得到酸值< 0.2、過氧化值<1.0的產(chǎn)品。此方法通過碳酸鈉與游離脂肪酸反應(yīng)降低橄欖油的酸值，然后 通過活性白土的吸附作用降低過氧化物，但是此方法中引入了外源化學(xué)物質(zhì)，堿中和步驟 可能導(dǎo)致橄欖油中的成分被破壞，產(chǎn)生新的雜質(zhì)，堿中和后需要通過水洗、干燥過程，操作 較為復(fù)雜，生產(chǎn)成本也相對較高。
[0010] 以上文獻(xiàn)沒有報(bào)道橄欖油甲氧基苯胺值的控制，但在其他油脂的文獻(xiàn)報(bào)道中有涉 及對甲氧基苯胺值的控制。
[0011 ]例如：SemraTuran等在文獻(xiàn)"RegenerationofUsedFryingOil" 中米用硅膠與 活性炭的混合吸附劑進(jìn)行柱層析的方法精制煎炸過的葵花籽油，可降低甲氧基苯胺值至 2.2；IkhtiarKhanHidayatullah等在文南犬"Qualityimprovementofusedfried Silybummarianumoilbytreatmentwithactivatedcharcoalandmagnesium oxide"中用活性炭處理烹制過的水飛薊油，甲氧基苯胺值的平均降低幅度達(dá)到15.7%;中 國專利CN201310286912公開了一種降低高EPA和DHA含量的魚油茴香胺值的方法。此方法中 采用活性炭和活性白土吸附劑與分子蒸餾相結(jié)合的方法可使魚油茴香胺值降至2.0-7.5之 間。
[0012] 以上橄欖油純化的文獻(xiàn)及專利技術(shù)，有些僅能控制橄欖油氧化指標(biāo)(酸值、過氧化 值、甲氧基苯胺值）中的一、兩項(xiàng)，不能同時控制酸值、過氧化值、甲氧基苯胺值以及保留角 鯊烯成分;有些則需要經(jīng)過200°C以上的高溫處理，容易破壞橄欖油中有效成分，不利于橄 欖油中角鯊烯成分的保留，影響油脂品質(zhì);部分純化工藝涉及分子蒸餾技術(shù)，該方法較為復(fù) 雜，對設(shè)備要求高，生產(chǎn)成本高。因此，迫切需要尋找一種可同時控制橄欖油各項(xiàng)氧化指標(biāo)， 并且保留橄欖油中的角鯊烯成分的純化方法，為后續(xù)制備藥用橄欖油奠定技術(shù)基礎(chǔ)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種低酸值、低過氧化值、低甲氧基 苯胺值的采用混合吸附劑純化橄欖油的方法。
[0014] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0015]-種采用混合吸附劑純化橄欖油的方法，將橄欖油原料在真空或充氮條件下，加 入混合吸附劑進(jìn)行攪拌加熱吸附，冷卻后過濾，得到純化橄欖油。
[0016] 作為優(yōu)選，在上述采用混合吸附劑純化橄欖油的方法中，所用橄欖油原料包括特 級初榨橄欖油、中級初榨橄欖油、初榨油橄欖燈油、精煉橄欖油、混合橄欖油或油橄欖果渣 油。
[0017] 作為優(yōu)選，在上述采用混合吸附劑純化橄欖油的方法中，所用的混合吸附劑為活 性炭與氨基硅膠的混合物。
[0018] 作為優(yōu)選，在上述采用混合吸附劑純化橄欖油的方法中，所述混合吸附劑中活性 炭與氨基硅膠的重量比例為1:0.05~0.5。
[0019] 作為優(yōu)選，在上述采用混合吸附劑純化橄欖油的方法中，所用的活性炭pH為2.5-9.5〇
[0020] 作為優(yōu)選，在上述采用混合吸附劑純化橄欖油的方法中，所用的氨基硅膠鍵合的 氨基為脂肪胺或芳香胺;所述脂肪胺氨基為氨乙基、氨丙基或氨丁基等;所述芳香胺氨基為 氨苯基或乙?；北交取?br>[0021] 作為優(yōu)選，在上述采用混合吸附劑純化橄欖油的方法中，所述加熱的溫度為20~ 70。。。
[0022] 作為優(yōu)選，在上述采用混合吸附劑純化橄欖油的方法中，所述活性炭與氨基硅膠 混合吸附劑的重量相當(dāng)于所述橄欖油原料重量的0.5~10 %。
[0023] 作為優(yōu)選，在上述采用混合吸附劑純化橄欖油的方法中，所述活性炭與氨基硅膠 混合吸附劑的攪拌吸附時間為〇. 5_8h。
[0024] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明有如下有益的效果：
[0025] 1.本發(fā)明可以同時降低橄欖油原料的酸值、過氧化值、甲氧基苯胺值以及保留角 藍(lán)稀成分；
[0026] 2.本發(fā)明可以通過一步吸附即可得到低酸值、低過氧化值、低甲氧基苯胺值的橄 欖油，工藝過程簡單，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)；
[0027] 3.本發(fā)明方法不添加外源化學(xué)試劑，不涉及任何有機(jī)溶劑，不產(chǎn)生工業(yè)廢水，安全 環(huán)保，在橄欖油加工應(yīng)用上有廣泛的前景。
【具體實(shí)施方式】
[0028]實(shí)施例1:取200g橄欖油原料，加入重量5 %的活性炭與氨丙基硅膠（重量比1: 0.1)，在真空條件下，加熱至溫度50°C，攪拌時間為2h，冷卻后過濾，得到橄欖油樣品，收率 90.1 %，酸值0.27，過氧化值0.81，甲氧基苯胺值為0.56，角鯊烯0.34%。
[0029]實(shí)施例2:取200g橄欖油原料，加入重量0.5%的活性炭與氨苯基硅膠（重量比1: 0.5)，在真空條件下，加熱至溫度70°C，攪拌時間為0.5h，冷卻后過濾，得到橄欖油樣品，收 率98.1 %，酸值0.50，過氧化值1.82，甲氧基苯胺值為1.67，角鯊烯0.37%。
[0030]實(shí)