聚碳酸酯塑料中bdp的分離及分析檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯塑料中BDP的分離方法，特別地，還涉及聚碳酸酯塑料中 BDP的分析檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚碳酸酯塑料(PC)，是一種新型的熱塑性塑料，透明的度達90%，被譽為是透明金 屬。它剛硬而具有韌性，具有較高的沖擊強度，高度的尺寸穩(wěn)定性和范圍很寬的使用溫度、 良好的電絕緣性能及耐熱性和無毒性，可以通過注射、擠出成型。聚碳酸酯的熱性能優(yōu)異， 可在-100°C~_130°C之間長期使用，脆化溫度在_100°C以下。雖然聚碳酸酯具有耐開裂和 耐藥品性較差，高溫易水解，與其它樹脂的相容性差，潤滑性能不好，但是，可以通過加入其 它的樹脂或者無機填充劑進行改性，從而獲得十分優(yōu)異的性能。
[0003] BDP是用來改性聚碳酸酯塑料的添加劑之一，BDP又稱磷酸-2-聯(lián)苯基二苯基酯、 2-聯(lián)苯基二苯基磷酸酯，無色透明粘稠液體。BDP可以用于PC/ABS合金中的阻燃劑，但是 BDP在PC /ABS合金中添加料有一定的限制，一般要求添加料不高于3%，因其添加料過高，往 往會引起制品開裂等不良現(xiàn)象，因此測定PC /ABS合金中BDP的含量尤為重要。
[0004] 現(xiàn)有的技術(shù)中，主要通過提取物進行IR和GC-MS測試，但因主體樹脂雙酚A聚碳酸 酯的影響，對紅外譜圖干擾較大，造成測量結(jié)果不準(zhǔn)確。因而，非常需要工藝的研發(fā)出一種 準(zhǔn)確分離聚碳酸酯塑料中BDP，并定量的BDP。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的第一個方面提供了一種聚碳酸酯塑料中BDP的 分離方法，包括以下步驟： (1) 溶解步驟，含有BDP的聚碳酸酯塑料溶于有機溶劑，攪拌至完全溶解，得到聚合物溶 液； (2) 磺化步驟，提供磺化試劑，通過磺化工藝，得到含有磺化m)P溶液； (3) 分離步驟，提供溶劑水，加入到上述磺化m)P溶液中，攪拌靜置，收集水相。
[0006] 在一種優(yōu)選的實施方式中，所述的聚碳酸酯塑料中還可以包括聚烯烴、聚甲基丙 酸甲酯、聚氨酯、聚苯醚、聚酰胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共 聚物中的任意中一種或其組合。 在一種優(yōu)選的實施方式中，所述的聚碳酸酯的重均分子量為5000~1000000。
[0007] 在一種優(yōu)選的實施方式中，所述的有機溶劑的選自：環(huán)烷烴、環(huán)烯烴、環(huán)己酮、四氫 呋喃、氯仿、四氯化碳、乙腈、二氧六環(huán)、丙酮、二硫化碳、異丁醇、異丙醇、乙腈、甲乙酮和噻 吩中的一種或幾種的組合。
[0008] 在一種優(yōu)選的實施方式中，所述的磺化聚合物中磺化溫度為-5~30°C。
[0009] 在一種優(yōu)選的實施方式中，所述的磺化聚合物中磺化時間為0.5~3h。
[0010] 本發(fā)明的第二個方面提供了一種聚碳酸酯塑料中BDP的分析檢測方法，包括以 下步驟： (1) 提供上述分離方法得到的磺化m)p; (2) 干燥后，采用GC-MS分析檢測磺化m)P。
[0011] 本發(fā)明中，采用Agilent 7890A/5975C氣-質(zhì)聯(lián)用儀分析檢測BDP，當(dāng)然本發(fā)明并 不局限于本型號的儀器，還可選用其它型號，只要能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明皆可。
[0012] GC-MS的測試條件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，示例性的條件為:所述GC-MS的測 試條件為:裂解爐裂解溫度530 °C，接口溫度300 °C;GC進樣口溫度285 °C，分流比為50 :1，柱溫50 °C保持2 min,然后以5 °C/min升到85 °C，再以15°C/min升到300 °C保 持20 min，柱流速0.8mL/min; MS 接 口溫度300 °C。
[0013]本發(fā)明的第三個方面提供了一種聚碳酸酯塑料中BDP的分析檢測方法，包括以 下步驟： (1) 提供上述分離方法得到的磺化m)p; (2) 采用HPLC分析檢測磺化m)P。
[0014] 本發(fā)明中，采用Agilentl200分析檢須_P，當(dāng)然本發(fā)明并不局限于本型號的儀 器，還可選用其它型號，只要能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明皆可。
[0015] HPLC的測試條件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，示例性的條件為：檢測波長： 245nm;流動相：甲醇/水=85/15(V/V);流速:0.80mL/min;柱溫:30°C;進樣量:20μ1;溶樣溶 劑：甲醇。
[0016] 本發(fā)明的第四個方面提供了一種聚碳酸酯塑料中BDP的分析檢測方法，包括以 下步驟： 1) 提供上述分離方法得到的磺化Κ)Ρ; 2) 干燥后，采用FT-IR分析檢測磺化Κ)Ρ。
[0017] 參考以下詳細說明更易于理解本發(fā)明的上述及其它特征、方面和優(yōu)點。
【附圖說明】
[0018] 圖1為實施例1中樣品待測液的HPLC圖譜。
[0019]圖2為實施例1中樣品FI-IR圖譜。
【具體實施方式】
[0020] 參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā) 明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通 技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
[0021] 如本文所用術(shù)語"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術(shù)語"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0022] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此 短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常 規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語"由…組成"出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時， 其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
[0023] 當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當(dāng)公開 了范圍"1至5"時，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1至2"、"1至2和4至 5"、"1至3和5"等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端 值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分數(shù)。
[0024] 單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。"任選的"或者"任意 一種"是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和 事件不發(fā)生的情形。
[0025] 說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體 數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相 應(yīng)的，用"大約"、"約"等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似 用語可能對應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以 組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0026] 此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個"對要素或組分的數(shù)量要求 (即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此"一個"或"一種"應(yīng)被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù) 形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
[0027] "聚合物"意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語 "聚合物"包含術(shù)語"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"。
[0028] "共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語"共聚體"包括 術(shù)語"共聚物"（其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語"三元共聚物"（其一般 用以指由三種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合 物。"共混物"意指兩種或兩種以上聚合物通過物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合 物。
[0029] 本發(fā)明的第一個方面提供了一種聚碳酸酯塑料中BDP的分離方法，包括以下步 驟： (1) 溶解步驟，含有BDP的聚碳酸酯塑料溶于有機溶劑，攪拌至完全溶解，得到聚合物溶 液； (2) 磺化步驟，提供磺化試劑，通過磺化工藝，得到含有磺化m)P溶液； (3) 分離步驟，提供溶劑水，加入到上述磺化m)P溶液中，攪拌靜置，收集水相。
[0030] 本發(fā)明中所述的含有BDP的聚碳酸酯塑料是指聚碳酸酯塑料中含有BDP，BDP也 就是雙酸A雙（磷酸二某西§).旦右加下結(jié)始式·
雙酚A雙(磷酸二苯酯）簡稱BDP，結(jié)構(gòu)式分子量696.04,在25 °C時，其粘度在16 .0~ 18 .5 Pa· s范圍內(nèi)。無色透明液體，相對密度1.258,磷含量8.9%，溶于丙酮、甲苯等溶劑， 微溶于正己烷。
[0031] BDP作為一種新型無鹵芳基磷酸酯類阻燃劑，由過量的三氯氧磷和雙酸A反應(yīng)生 成中間體，再向中間體中加入苯酚形成最終產(chǎn)物。
[0032] 本發(fā)明中所述的聚碳酸酯塑料，聚碳酸酯是指大分子鏈由碳酸酯型重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 組成的一類聚合物，它是第二大通用工程塑料品種。依具體組成不同，聚碳酸酯可分成脂肪 族、脂環(huán)族、芳香族脂肪、芳香族三類，但在工程上具有實際應(yīng)用價值的為芳香族聚碳酸 酯，并以產(chǎn)量最大、用途最廣的雙酚A型聚碳酸酯為主。
[0033] 聚碳酸酯塑料既