取代吡唑基吡唑衍生物及其作為除草劑的用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及取代吡唑基吡唑衍生物、以及該化合物作為除草劑的用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，在栽培農(nóng)作物時使用大量的除草劑，有助于農(nóng)業(yè)操作的省力化和提高農(nóng) 作物的生產(chǎn)性。在旱田、水稻栽培中許多除草劑已被實用化。
[0003] 然而，雜草的種類多樣化，而且各雜草的發(fā)芽和生長時期不一樣，進而多年生雜草 長期生長。因此，很難通過散布一次除草劑來防除所有的雜草。
[0004] 水稻的初中期一次性處理劑顯示出在直到稗草（y匕'工）（稻稗（Echinochloa oryzicola)、野稗(Echinochloa crus-galli var. crus-galli)、臺灣野稗（Echinochloa crus-galli var. formosensis)、細葉旱稗（Echinochloa crus-galli var. praticola)、 長芒稗(Echinochloa crus-galli var. caudata)的總稱）的2~3葉期的處理中有效，經(jīng)過 一次處理可以防除主要雜草(參考非專利文獻1)。但是，在實用化的初中期一次性處理劑 中，防除稗草在生長至3.5葉期以上的時期的雜草是非常困難的，稗草的3葉期時的防除與 3.5葉期時的防除存在著技術(shù)鴻溝。
[0005] 進而，長期維持除草效果(殘效性)在減少農(nóng)藥散布、操作的省力化、降低成本方面 很重要，成為初中期一次性處理劑所必須的性能。
[0006] 另外，近年來ALS(乙酰乳酸合成酶)抑制劑被廣泛普及，對ALS抑制劑具有抵抗性 的雜草成為問題。尤其對多年生的野慈姑（Sagittaria trifolia)、矮慈姑（Sagittaria pygmaea)的ALS抑制劑抵抗性生物型具有充分效果的除草劑很少。另外，作為近年來成問題 的雜草，多年生雜草中可列舉出野荸#(Eleocharis kuroguwai )、扁桿薦草（Scirpus planiculmis)、三江薦草（Scirpus nipponicus)等，一年生雜草中可列舉出合萌 (Aeschynomene indica)、千金子（Leptochloa chinensis)、統(tǒng)草（Murdannia keisak)等， 對這些難防除雜草具有充分效果的除草劑很少。
[0007] 另一方面，許多吡唑衍生物作為除草劑而被實用化，例如4-(2,4_二氯苯甲?；?_ 1，3-二甲基-5-吡唑基對甲苯磺酸酯(通用名："吡唑特(Pyrazolate)"）、2_[4_(2，4-二氯苯 甲酰基) -1,3-二甲基P比唑-5-基氧基]乙酰苯(通用名："節(jié)草挫(Pyrazoxyfen)"）、2-[4_(2， 4_二氯間甲苯酰基）_1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4'-甲基乙酰苯（通用名："吡草酮 (Benzofenap)"）等被廣泛使用，但是這些除草劑的單劑在日本注冊的對稗草的適用范圍均 是直到1.5葉期，這些吡唑衍生物雖對廣范圍的雜草有效，但對高葉齡的稗草的效果未必充 分。
[0008] 另外，專利文獻1記載的實施例4.73的化合物1-(3-氯-4，5，6，7-四氫吡唑并[1，δα] 吡啶-2-基 )-5_[甲基 （丙-2-炔基) 氨基] 吡唑-4-腈 (通用名 ："雙唑草腈 (Pyraclonil)"， 商品名：匕夕夕口^)對廣范圍的雜草有效，但對高葉齡的稗草的效果不充分，在日本注冊 的這種除草劑單劑對稗草的適用范圍是直到1.5葉期。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻 專利文獻l:W094/08999 非專利文獻 非專利文獻1:水田雜草仍生態(tài)及其防除-水稻作物的雜草和除草劑解說-159頁（水田 雑草(7)生態(tài)七乇(7)防除一水稲作(7)雑草七除草剤解説一 159頁）。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明要解決的問題 本發(fā)明的目的在于提供一種具有廣泛殺草譜，能夠防除實用上成問題的更高葉齡的重 要雜草，并且對水稻等作物不產(chǎn)生藥害的除草劑組合物。
[0011]用于解決問題的方案 本發(fā)明人等為達成上述目的進行了反復深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有特定化學結(jié)構(gòu)的吡唑 基吡唑衍生物長期具有廣泛的殺草譜，而且對高葉齡的重要雜草顯示出優(yōu)異的除草效力， 另一方面，對栽培作物具有充分的安全性，從而根據(jù)此見解完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明提 供下式(I)代表的化合物，即吡唑基吡唑衍生物； 上式中：
R1表不鹵素原子， R2表示氰基、硝基， R3表示被一個以上的鹵素原子取代的C2~C4烷基、烷氧基(CPC3)烷基， a表不3~5，且 b表不1~3。
【具體實施方式】 [0012] 本說明書中： 各取代基之前的如"ca~cb"的記載是指，各自所對應的基團中碳原子存在a個~b個。 [0013] "鹵素原子"包括氟、氯、溴和碘原子。
[0014] "烷基"可為直鏈狀或支鏈狀，并且取代基中所含氫原子的至少一個可被鹵素原子 取代，沒有限制，例如可列舉出氯乙基、二氯乙基、三氟乙基、四氟丙基、溴乙基、溴丙基、氯 丁基等，可在指定的碳原子數(shù)范圍內(nèi)進行選擇。
[0015] "烷氧基"是指烷基部分具有上述含義的烷基-0-基團，沒有限制，例如可列舉出甲 氧基、乙氧基等，可在各自指定的碳原子數(shù)范圍內(nèi)進行選擇。
[0016] 在上述基團或其一部分被鹵素原子多取代的情況下，該基團可被多于一個的相同 或不同的鹵素原子和/或取代基取代。
[0017] 以下列舉的所有化學式中，取代基和符號只要沒有另行定義，均具有與對式（I)的 定義相同的含義。本發(fā)明所提供的式（I)的化合物例如可通過式（II)代表的化合物的烷基 化，然后全氟酰胺化反應而簡便地合成； 式(II):
[0018] 式（II)的化合物可按照W093/10100和W094/08999記載的方法，由四氫-2H-吡喃-2-亞基乙臆、或者5-氯戊酰氯合成。
[0019] 式（II)的化合物的烷基化反應可以參考公知的反應條件而進行（例如參照W094/ 08999)。根據(jù)情況，可以按照保護氨基、烷基化、脫保護的步驟進行。
[0020] 接著，全氟酰胺化反應可以在公知的反應條件下，以及采用其中所引用的文獻中 記載的公知方法容易地制備(例如參照日本特開2005-154420)。
[0021] 由后述試驗例1~3中記載的除草活性試驗的結(jié)果表明，本發(fā)明提供的式(I)的化合 物具有優(yōu)異的除草效果，作為除草劑有用。
[0022] 本發(fā)明的式（I)的化合物對多種農(nóng)耕地雜草和非農(nóng)耕地雜草具有活性。作為栽培 植物，可列舉例如稻子、小麥、大麥、玉米、燕麥、高粱等禾木科植物;大豆、棉花、甜菜、向日 葵、油菜子等闊葉作物，除此之外還可列舉出果樹、果菜類、根菜類、葉菜類等蔬菜、草等，可 在這些植物的栽培中使用。
[0023] 本發(fā)明的化合物對于水田中以下列舉的成問題的各種雜草，在灌溉或非灌溉狀態(tài) 下的土壤處理、土壤混和處理、以及莖葉處理的任意處理方法中均具有除草效力。以下對該 雜草進行示例，但并不限于此例。
[0024] 作為可由本發(fā)明的式（I)的化合物防除的水田雜草，例如可列舉出：窄葉澤瀉 (Alisma canaliculatum)、野慈姑（Sagittaria trifolia)、矮慈姑（Sagittaria pygmaea) 等澤瀉科雜草；異型莎草（Cyperus difformis)、水莎草（Cyperus serotinus)、螢藺 (Scirpus juncoides )、野荸養(yǎng)（E1 eochar i s kuroguwai )、扁桿薦草（Sc irpus planiculmis)N^ilSI^(Scirpus nipponicus)等莎草科雜草；陌上菜（Lindernia procumbens)、北美母草（夕 ^h7ift)(Lindernia dubia subsp. dubia)、美洲母草 (Lindernia dubia)等玄參科雜草;鴨舌草(Monochoria vaginalis)、雨久花(Monochoria korsakowii)等雨久花科雜草；眼子菜(Potamogeton distinctus)等眼子菜科雜草;節(jié)節(jié)菜 (Rotala indica)、多花水莧(Ammannia multiflora)等千屈菜科雜草;狼杷草(Bidens tripartita)、大狼把草(Bidens frondosa)等菊科雜草;合萌(Aeschynomene indica)等豆 科雜草;統(tǒng)草(Murdannia keisak)等鴨妬草科雜草;稻稗(Echinochloa oryzicola)、野稗 (Echinochloa crus-galli var. crus-galli)、臺灣野稗（Echinochloa crus-galli var. formo sens i s )、細葉旱稗（Ech inochl oa crus-galli var . prat i