[0042] 實施例4
[0043] 一種環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己烷的制備方法， 同實施例1，不同之處在于：
[0044] 步驟(1)所用溶劑為異丙醇，得到含二芐基二硫代氨基甲酸鈉的異丙醇溶液。
[0045] 步驟⑵濾餅烘干，得到59.7g白色固體1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰一硫)己烷， 總產率為89.9%。
[0046] 步驟(3)得到含量為96 %的1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫)己烷產品27.2g，產 率為93.3%，最后產物的熔點為90°C，灰分(750°C/2h)為0.1 %。
[0047] 實施例5
[0048] 一種環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己烷的制備方法， 同實施例1，不同之處在于：
[0049] 步驟(2)稱取14.7g 1，6_二氯己烷和0.2gKBr加入到該燒瓶中，連接冷凝管，用電 熱套升溫至體系回流，回流狀態(tài)下攪拌4小時，反應結束后，降溫至室溫，抽濾得到白色濾 餅，將濾餅至于500mL燒杯中，加入約150g水，攪拌lOmin，抽濾，濾餅烘干，得到59.8g白色固 體1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰一硫)己烷，總產率為90.1 %。
[0050] 步驟(3)稱取26.6g 1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰一硫）己烷、2.56g硫黃及160g甲 苯于500mL三口燒瓶中，連接冷凝管，開啟冷凝水，用電熱套升溫至80°C，在此溫度下攪拌5 小時，反應結束后，旋蒸出甲苯，得到含量為96%的1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫)己烷 產品27g，產率為92.6%，最后產物的熔點為90°C，灰分(750°C/2h)為0.3%。
[0051 ] 實施例6
[0052] 一種環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己烷的制備方法， 步驟(1)及(2)同實施例1，不同之處在于：
[0053] 步驟(3)稱取26.6g 1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰一硫）己烷、2.56g硫黃及160g甲 苯于500mL三口燒瓶中，連接冷凝管，開啟冷凝水，用電熱套升溫至80°C，在此溫度下攪拌5 小時，反應結束后，旋蒸出甲苯，得到含量為95%的1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫)己烷 產品27.8g，產率為95.3%，最后產物的熔點為91°(3，灰分(750°(3/211)為0.2%。
[0054] 實施例7
[0055] 一種環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己烷的制備方法， 步驟(1)及(2)同實施例1，不同之處在于：
[0056] 步驟(3)稱取6.6g 1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰一硫）己烷、2.56g硫黃及160g二 甲苯于500mL三口燒瓶中，連接冷凝管，開啟冷凝水，用電熱套升溫至80°C，在此溫度下攪拌 5小時，反應結束后，旋蒸出二甲苯，得到含量為95%的1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫） 己烷產品27.2g，產率為94%，最后產物的熔點為91°C，灰分(750°C/2h)為0.2%。
[0057] 實施例8
[0058] 一種環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己烷的制備方法， 步驟(1)及(2)同實施例1，不同之處在于：
[0059] 步驟（3)稱取26.6g 1，6_二（N，N-二芐基氨基甲酰一硫）己烷、2.56g硫黃及160g 120#溶劑油于500mL三口燒瓶中，連接冷凝管，開啟冷凝水，用電熱套升溫至80°C，在此溫度 下攪拌5小時，反應結束后，旋蒸出溶劑油，得到含量為96 %的1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰 二硫)己烷產品27.2g，產率為93.3%，最后產物的熔點為91°(3，灰分(750°(3/211)為0.2%。
[0060] 實施例9
[00611 一種環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己烷的制備方法， 步驟(1)及(2)同實施例1，不同之處在于：
[0062] 步驟(3)稱取26.6g 1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰一硫）己烷、2.56g硫黃及160g甲 苯于500mL三口燒瓶中，連接冷凝管，開啟冷凝水，用電熱套升溫至90°C，在此溫度下攪拌5 小時，反應結束后，旋蒸出溶劑油，得到含量為95%的1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫)己 烷產品27.0g，產率為92.6%，最后產物的熔點為91°(3，灰分(750°(3/211)為0.2%。
【主權項】
1. 一種環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己烷的制備方法，包 括步驟如下： (1) 以二芐胺、氫氧化鈉和二硫化碳為原料，加入到溶劑中，反應完成后，得到含二芐基 二硫代氨基甲酸鈉的溶液； (2) 向步驟（1)制得的含二芐基二硫代氨基甲酸鈉的溶液中加入1，6_二氯己烷和催化 劑，在回流狀態(tài)下反應，反應完畢后，抽濾，濾餅水洗，除去副產物氯化鈉，水洗后再抽濾，濾 餅烘干后得到1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰一硫)己烷； (3) 將制得的1，6-二(N，N-二芐基氨基甲酰一硫）己烷與硫磺加入在有機溶劑中，在溫 度70-100°C下反應，反應完畢后，除去有機溶劑，得到1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫)己 烷產品。2. 根據(jù)權利要求1所述的環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己 烷的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇。3. 根據(jù)權利要求1所述的環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己 烷的制備方法，其特征在于，步驟（1)中二芐胺、氫氧化鈉與二硫化碳的摩爾比為1: (1.0~ 1.3): (1.1~1.3)，二芐胺與溶劑的質量比為1: (5~8)。4. 根據(jù)權利要求1所述的環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己 烷的制備方法，其特征在于，步驟(1)中二硫化碳以滴加方式加入到反應體系中，30min內滴 加完畢，步驟（1)中反應溫度為0_50°C，反應時間為3-5小時，優(yōu)選的，反應溫度為10-35°C， 反應時間為4-5小時。5. 根據(jù)權利要求1所述的環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己 烷的制備方法，其特征在于，步驟(2)中1，6_二氯己烷的加入量與含二芐基二硫代氨基甲酸 鈉溶液中二芐基二硫代氨基甲酸鈉的摩爾比為1.0: (2.1~2.3)，其中，二芐基二硫代氨基 甲酸鈉的收率以95%計算。6. 根據(jù)權利要求1所述的環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己 烷的制備方法，其特征在于，步驟(2)中的催化劑為KI或KBr，催化劑的加入量為二芐基二硫 代氨基甲酸鈉質量的0.1~0.5%。7. 根據(jù)權利要求1所述的環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己 烷的制備方法，其特征在于，步驟(2)中的反應溫度為70-85°C，反應時間為3-5小時。8. 根據(jù)權利要求1所述的環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己 烷的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述有機溶劑為甲苯、二甲苯或120#溶劑油。9. 根據(jù)權利要求1所述的環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫）己 烷的制備方法，其特征在于，步驟(3)中1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰一硫)己烷與硫磺的摩 爾比為1:(2.0~2.2)，1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰一硫)己烷與有機溶劑的質量比為1: (5 ~8) 〇10. 根據(jù)權利要求1所述的環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1，6_二(N，N-二芐基氨基甲酰二硫)己 烷的制備方法，其特征在于，步驟(3)反應溫度為80-95°C，反應時間為5-7小時，有機溶劑采 用減壓蒸餾方式除去。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種環(huán)保、高效硫化交聯(lián)劑1,6-二(N,N-二芐基氨基甲酰二硫)己烷的制備方法步驟包括：首先合成二芐基二硫代氨基甲酸鈉，然后與1,6-二氯己烷反應，生成1,6-二(N,N-二芐基氨基甲酰一硫)己烷，該合成物與硫磺反應生成產品1,6-二(N,N-二芐基硫代氨基甲酰二硫)己烷。本發(fā)明制備的產品含無機鹽少，純度高，而且本發(fā)明提供的制備方法簡單易行、綠色環(huán)保，制備過程中生成的廢水少，減少了對環(huán)境的污染。
【IPC分類】C07C333/20, C07C333/24
【公開號】CN105503677
【申請?zhí)枴緾N201510891653
【發(fā)明人】張琳, 李劍波, 張朋龍, 崔亭亭
【申請人】山東陽谷華泰化工股份有限公司
【公開日】2016年4月20日
【申請日】2015年12月4日