件下保溫22-25小時(shí)(優(yōu)選為24小時(shí))。
[0037]進(jìn)一步地，所述制備方法還包括步驟4:測(cè)定所述高比表面積大孔吸附樹脂的比表面積、氯含、含水量、孔容以及孔徑等指標(biāo)。
[0038]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施中，關(guān)于用量的限定，其中，在油相中，所述苯乙烯和二乙烯基苯的質(zhì)量比為2-4:1，優(yōu)選為3-3.5:1;進(jìn)一步地，所述BPO的用量為所述苯乙烯和二乙烯基苯的總質(zhì)量的0.8-2.5%，優(yōu)選為1%;所述致孔劑的用量為苯乙烯和二乙烯基苯的總質(zhì)量的20%-120%,優(yōu)選為60%~100%。進(jìn)一步地，在水相中，所述次甲基藍(lán)溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1 %次甲基藍(lán)溶液，優(yōu)選地，每IL水相添加0.1-1.0ml的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1 %的次甲基藍(lán)溶液;所述聚乙稀醇和氯化鈉的重量比為1:10-30，優(yōu)選為1:10-15，進(jìn)一步地，其水溶液的質(zhì)量為所述聚乙烯醇和氯化鈉的總重量的10-40倍，優(yōu)選為15-30倍。
[0039]本發(fā)明還提供了一種上述所述制備方法制備得到的高比表面積大孔吸附樹脂，其特征在于，其比表面積為1000-1300m2/g，孔容為0.5-1.2cm3/g，孔徑為2.0-5.0nm。
[0040]進(jìn)一步地，所述高比表面積大孔吸附樹脂的氯含為5.0%以下，含水量為40%-50%。
[0041 ]優(yōu)選地，孔容為1.0-1.2cm3/g，孔徑為3.0-3.5nm。
[0042]本發(fā)明還提供了一種上述所述高比表面積大孔吸附樹脂在處理含酚廢水中的應(yīng)用，其處理量最高可達(dá)500mg/L以上。
[0043]根據(jù)上述技術(shù)方案，現(xiàn)結(jié)合以下實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步地解釋和說(shuō)明。
[0044]實(shí)施例1
[0045]將5g聚乙烯醇和60g氯化鈉加入裝有100ml純水的三口燒瓶中溶解，并加入5滴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%次甲基藍(lán)溶液，在燒杯中加入375g苯乙烯和125g 二乙烯基苯作為單體相，在單體相中加入占單體總量I %的BPO，通過(guò)控制二乙烯苯在單體相中的比例來(lái)調(diào)節(jié)大孔白球的交聯(lián)度，再加入300g異丁醇作為致孔劑，油相和水相混合后開啟攪拌，轉(zhuǎn)速調(diào)至10r/min，油浴升溫至75°C保溫4h，然后升溫至95°C，保溫6小時(shí)，減壓蒸餾回收致孔劑，對(duì)聚合物微球依次用熱水和冷水洗滌，烘干;將合成的大孔白球用氯甲醚膨脹2h，加入適量的氯化鋅升溫至48°C，保溫12h，對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物用水清洗干凈后，烘干;將合成的氯球用二氯乙烷膨脹，再加入氯球質(zhì)量50%的氯化鐵，65°C保溫24h，回收膨脹劑，洗滌調(diào)酸，得到所述高比表面積大孔吸附樹脂;測(cè)定合成的樹脂的氯含、含水量和比表面積等性能指標(biāo)。
[0046]其中，所述高比表面積大孔吸附樹脂的氯含為5.0%以下，含水量為48%，比表面積在11OOm2/g以上，孔容在I.0cm3/g，孔徑在3.0nm。
[0047]應(yīng)用:取300ml上述方法合成的所述高比表面積大孔吸附樹脂，裝入直徑為2cm，長(zhǎng)度為1.5m的不銹鋼柱子中，將酚含量為600mg/l的廢水通過(guò)反應(yīng)柱，溫度控制在65°C，流速控制5m/h，測(cè)得出口處的酚含量為120mg/1。
[0048]實(shí)施例2
[0049]將5g聚乙烯醇和60g氯化鈉加入裝有100ml純水的三口燒瓶中溶解，并加入5滴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%次甲基藍(lán)溶液，在燒杯中加入395g苯乙烯和105g 二乙烯基苯作為單體相，再單體相中加入占單體總量I %的BPO，通過(guò)控制二乙烯苯在單體相中的比例來(lái)調(diào)節(jié)大孔白球的交聯(lián)度，再加入350g異丁醇作為致孔劑，油相和水相混合后開啟攪拌，轉(zhuǎn)速調(diào)至10r/min，油浴升溫至75°C保溫4h，然后升溫至95°C，保溫6小時(shí)，減壓蒸餾回收致孔劑，對(duì)聚合物微球依次用熱水和冷水洗滌，烘干;將合成的大孔白球用氯甲醚膨脹2h，加入適量的氯化鋅升溫至48°C，保溫12h，對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物用水清洗干凈后，烘干;將合成的氯球用二氯乙烷膨脹，再加入氯球質(zhì)量65%的氯化鐵，65°C保溫24h，回收膨脹劑，洗滌調(diào)酸，得到所述高比表面積大孔吸附樹脂;測(cè)定合成的樹脂的氯含、含水量和比表面積等性能指標(biāo)。
[0050]其中，所述高比表面積大孔吸附樹脂的氯含為3.0%以下，含水量為45%，比表面積在1300m2/g以上，孔容在1.1cm3/g，孔徑在3.5nm。
[0051]應(yīng)用:取300ml上述方法合成的所述高比表面積大孔吸附樹脂裝入直徑為2cm，長(zhǎng)度為1.5m的不銹鋼柱子中，將酚含量在600mg/l的廢水通過(guò)反應(yīng)柱，溫度控制在65°C，流速控制5m/h，測(cè)得出口處的酚含量為60mg/l。
[0052]以上對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限制于以上描述的具體實(shí)施例。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對(duì)本發(fā)明進(jìn)行的等同修改和替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于處理含酚廢水的高比表面積大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于，包括: 步驟1:以聚乙烯醇和氯化鈉的水溶液作為水相，并加入次甲基藍(lán)溶液作為水相阻聚劑，以溶有BPO的苯乙烯和二乙烯基苯混合液以及致孔劑作為油相，通過(guò)懸浮聚合法得到大孔交聯(lián)聚苯乙烯，回收致孔劑，烘干得到白球； 步驟2:先將所述白球用氯甲基化溶劑膨脹，然后加入催化劑進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，洗滌干燥后得到氯球； 步驟3:將所述氯球用膨脹劑二氯乙烷膨脹，再在催化劑作用下反應(yīng)，之后，回收膨脹劑，洗滌調(diào)酸，得到所述高比表面積大孔吸附樹脂。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，所述大孔交聯(lián)聚苯乙烯的骨架交聯(lián)度為5%-60%。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，所述致孔劑為包括正構(gòu)油、異丁醇的苯乙烯的良溶劑和苯乙烯的非良溶劑中的任意一種或幾種;其用量為苯乙烯和二乙烯基苯的總質(zhì)量的20%-120%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，所述回收致孔劑的方法包括抽提、蒸汽噴淋、減壓蒸餾中的任意一種或幾種的組合。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，所述氯甲基化溶劑為氯甲醚和/或氯磺酸。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟2中使用的所述催化劑為氯化鋅和/或氯化鐵；步驟3中使用的所述催化劑為氯化鐵和/或氯化鋁，其用量為氯球質(zhì)量的45-80%。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，所述步驟I中，所述水相和油相在攪拌條件下混合，升溫至70-80°C，保溫4-5小時(shí)，然后升溫至90-100°C，保溫5-7小時(shí)，回收致孔劑后，對(duì)所述大孔交聯(lián)聚苯乙烯依次用熱水和冷水洗滌并烘干;其中，所述苯乙烯和二乙烯基苯的質(zhì)量比為2-4:1，所述BPO的用量為所述苯乙烯和二乙烯基苯的總質(zhì)量的0.8-2.5%，所述次甲基藍(lán)溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1 %次甲基藍(lán)溶液，且每IL水相添加0.1-1.0ml的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的次甲基藍(lán)溶液;所述聚乙烯醇和氯化鈉的重量比為1:10-30，其水溶液的質(zhì)量為所述聚乙烯醇和氯化鈉的總重量的10-40倍。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，所述步驟2中，先將所述白球用氯甲基化溶劑膨脹2-3小時(shí)，然后加入催化劑，升溫至45-55°C，保溫10-15小時(shí)，洗滌干燥。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，所述步驟3中，所述氯球以二氯乙烷為膨脹劑，加入催化劑，在60-70°C條件下保溫22-25小時(shí)。10.—種如權(quán)利要求1-9中任一種所述的制備方法制備得到的高比表面積大孔吸附樹脂，其特征在于，其比表面積為1000-1300m2/g，孔容為0.5-1.2cm3/g，孔徑為2.0-5.0nm。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于處理含酚廢水的高比表面積大孔吸附樹脂的制備方法，包括：(1)以聚乙烯醇和氯化鈉的水溶液作為水相，并加入次甲基藍(lán)溶液，以溶有BPO的苯乙烯和二乙烯基苯混合液以及致孔劑作為油相，通過(guò)懸浮聚合法得到大孔交聯(lián)聚苯乙烯，回收致孔劑，烘干得到白球；(2)先將白球用氯甲基化溶劑膨脹，加入催化劑進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，洗滌干燥后得到氯球；(3)講氯球用二氯乙烷膨脹，再在催化劑作用下反應(yīng)，回收膨脹劑，洗滌調(diào)酸，得到所述樹脂。由此方法得到的樹脂對(duì)于含酚廢水等污水的處理有著顯著地效果，其處理量最高可達(dá)500mg/L以上，另外，所述制備方法簡(jiǎn)單易行，并可以沿用現(xiàn)有技術(shù)中的設(shè)備及加料方法。
【IPC分類】C08F2/20, B01J20/28, C08F8/24, C08J9/28, B01J20/26, C08F2/40, B01J20/30, C08F212/36, C08F212/08
【公開號(hào)】CN105504128
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510943376
【發(fā)明人】鐘軼泠, 虞常波, 樓政
【申請(qǐng)人】寧波爭(zhēng)光樹脂有限公司
【公開日】2016年4月20日
【申請(qǐng)日】2015年12月16日