一種用于聚氯乙烯的復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種復(fù)合熱穩(wěn)定劑，具體是一種用于聚氯乙烯的復(fù)合熱穩(wěn)定劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚氯乙烯(PVC)樹脂是一種熱敏性物質(zhì)，低于其加工溫度時已經(jīng)開始分解，因此， 在其熱加工過程中，通常需要加入熱穩(wěn)定劑以防止制品老化，變色。
[0003] 相比于其它熱穩(wěn)定劑，鈣鋅體系熱穩(wěn)定劑由于其無毒、安全的優(yōu)點，目前已受到廣 泛關(guān)注。為提高鈣鋅體系熱穩(wěn)定劑的效果，選擇加入有效的輔助熱穩(wěn)定劑是目前常用的方 法。β-二酮是一種常用的有機輔助熱穩(wěn)定劑，能顯著優(yōu)化鈣鋅體系熱穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定效果， 對PVC制品的初期著色性和長期老化性能都有明顯的提高。目前已經(jīng)開發(fā)出來的酮類熱穩(wěn) 定劑已有很多。山西化工研究院的閆曉紅合成了硬脂酰苯甲酰甲烷，并以此開發(fā)了復(fù)合熱 穩(wěn)定劑Τ-386，改熱穩(wěn)定劑效果達到了國外牌號RH disastab 50的水平（閆曉紅，PVC輔助熱 穩(wěn)定劑二酮的合成及應(yīng)用，現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，2000，12(3) :37-38);南京大學(xué)陳強合成 了油酰苯甲酰甲烷，該熱穩(wěn)定劑與鈣鋅體系劑復(fù)配熱穩(wěn)定時間達到了 40min以上（陳強，朱 春生，PVC無毒輔助熱穩(wěn)定劑β-二酮的合成及應(yīng)用，現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，1997，9(1): 54-56); 山東理工大學(xué)的周敏合成了 1，3_丙酮二羧酸酯類化合物，通過與鈣鋅體系熱穩(wěn)定劑復(fù)配， 熱穩(wěn)定時間達到40min左右(周敏，1，3_丙酮二羧酸基PVC協(xié)效熱穩(wěn)定劑的制備與應(yīng)用，山東 理工大學(xué)碩士學(xué)位論文）；北京化工大學(xué)的劉青寶合成了乙酰丙酮金屬化合物，熱穩(wěn)定效果 最高達到83min(劉青寶，乙酰丙酮金屬化合物合成及其對PVC的熱穩(wěn)定作用研究，北京化工 大學(xué)碩士學(xué)位論文）。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種同時提高硬質(zhì)PVC制品初期色相和長期熱穩(wěn)定性的復(fù)合 熱穩(wěn)定劑。
[0005] 為達到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
[0006] -種用于聚氯乙烯的復(fù)合熱穩(wěn)定劑，按照重量份數(shù)，所述復(fù)合熱穩(wěn)定劑包括0.6~ 3.0份式I化合物、0~2.0份脂肪酸鈣、0~2.0份脂肪酸鋅和10~20份增塑劑。
[0008] 進一步地，所述脂肪酸鈣為如下化合物中的至少一種:含碳原子個數(shù)為2~20的直 鏈脂肪酸根與鈣離子形成的鈣鹽。
[0009] 進一步地，所述脂肪酸鋅為如下化合物中的至少一種:含碳原子個數(shù)為2~20的直 鏈脂肪酸根與鋅離子形成的鋅鹽。
[0010] 進一步地，所述復(fù)合熱穩(wěn)定劑還包括0.2~2.0份添加劑。
[0011] 進一步地，所述添加劑為季戊四醇、雙季戊四醇、三季戊四醇、聚乙烯蠟、氯化聚乙 烯和硬脂酸單甘酯中的至少一種。
[0012] 進一步地，所述增塑劑為鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二 異癸酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、癸二酸二丁酸、癸 二酸二辛酯、癸二酸二異辛酯、二（2-乙基丁酸)三縮乙二醇酯、檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸 三丁酯和偏苯三酸三辛酯中的至少一種。
[0013] 進一步地，所述復(fù)合熱穩(wěn)定劑的組成為:3.0份式I化合物、0.3份脂肪酸鈣、1.0份 脂肪酸鋅、15份增塑劑和0.5份添加劑。
[0014] 進一步地，所述脂肪酸鈣為硬脂酸鈣，所述脂肪酸鋅為硬脂酸鋅，所述添加劑為季 戊四醇和硬脂酸單甘酯。
[0015] 本發(fā)明具有以下有益效果：
[0016] 本發(fā)明采用化合物3,3_(對苯二甲基）二(戊烷_2,4_二酮）作為有機輔助熱穩(wěn)定 劑，與脂肪酸鈣、脂肪酸鋅復(fù)配成聚氯乙烯的復(fù)合熱穩(wěn)定劑，在適量增塑劑存在的情況下， 該復(fù)合熱穩(wěn)定劑能夠避免向PVC制品中引入氯化鋅等化合物，提高硬質(zhì)PVC制品的初期著色 性和長期熱穩(wěn)定性能。測試結(jié)果表明，該酮類熱穩(wěn)定劑相比于其他酮類熱穩(wěn)定劑，無論在初 期色相還是長期熱穩(wěn)定性方面都有大幅度提高。
【具體實施方式】
[0017] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步的說明：
[0018] 實施例1
[0019] 1稱取3 · 0g3，3-(對苯二甲基)二(戊烷-2，4-二酮），0 · 3g硬脂酸鈣，1 · Og硬脂酸鋅， 〇. 2g季戊四醇，0.3g硬脂酸單甘酯；
[0020] 2以上組合物與15.0g鄰苯二甲酸二辛酯，lOO.Og PVC樹脂（S-PVC，K值為64)混合 均勻；
[0021] 3將上述混合物置于輥溫170°C、輥距1mm的雙輥煉塑機上塑煉5min，取片后，剪成 2cm X 2cm方塊試片，將PVC片按順序分組置于老化烘箱中，在190 ± 1°C下進行烘箱老化實驗 測試，每隔l〇min取出試片，觀察試片色度的變化，時間一直持續(xù)到試片出現(xiàn)黑色老化為止， 結(jié)果見表1。
[0022] 對比例用硬脂酰苯甲酰甲烷替代3,3_(對苯二甲基）二(戊烷_2,4_二酮），重復(fù)以 上步驟。
[0023] 表 1
[0024]
[0025] 本發(fā)明包含式I化合物的復(fù)合熱穩(wěn)定劑相比于硬脂酰苯甲酰甲烷，在初期色相和 長期熱穩(wěn)定性方面都有大幅度提高。
[0026] 實施例2
[0027] 1稱取3.0g3，3-(對苯二甲基)二(戊烷-2，4-二酮），0.3g硬脂酸鈣，1.0g硬脂酸鋅， 〇. 2g季戊四醇，0.3g硬脂酸單甘酯；
[0028] 2以上組合物與15 · 0g檸檬酸三丁酯，100 · 0g PVC樹脂（S-PVC，K值為64)混合均勻；
[0029] 3將上述混合物置于輥溫170°C、輥距1mm的雙輥煉塑機上塑煉5min，取片后，剪成 2cm X 2cm方塊試片，將PVC片按順序分組置于老化烘箱中，在190 ± 1°C下進行烘箱老化實驗 測試，每隔l〇min取出試片，觀察試片色度的變化，時間一直持續(xù)到試片出現(xiàn)黑色老化為止， 結(jié)果見表2。
[0030] 對比例用二苯甲酰甲烷替代3,3-(對苯二甲基）二(戊烷_2,4_二酮），重復(fù)以上步 驟。
[0031] 表2
[0033]本發(fā)明包含式I化合物的復(fù)合熱穩(wěn)定劑相比于二苯甲酰甲烷，在初期色相和長期 熱穩(wěn)定性方面都有大幅度提尚。
[0034] 實施例3
[0035] 1稱取3.0g3，3-(對苯二甲基)二(戊烷-2，4-二酮），0.3g硬脂酸鈣，1.0g硬脂酸鋅， 〇. 2g季戊四醇，0.3g硬脂酸單甘酯；
[0036] 2以上組合物與15.0g乙酰檸檬酸三丁酯，100.0g PVC樹脂（S-PVC，K值為64)混合 均勻；
[0037] 3將上述混合物置于輥溫170°C、輥距1mm的雙輥煉塑機上塑煉5min，取片后，剪成 2cm X 2cm方塊試片，將PVC片按順序分組置于老化烘箱中，在190 ± 1°C下進行烘箱老化實驗 測試，每隔l〇min取出試片，觀察試片色度的變化，時間一直持續(xù)到試片出現(xiàn)黑色老化為止， 結(jié)果見表3。
[0038] 對比例用庚酰苯甲酰甲烷替代3,3_(對苯二甲基）二(戊烷_2,4_二酮），重復(fù)以上 步驟。
[0039]表 3
[0041] 本發(fā)明包