一種層析分離制備高純蓖麻油的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及層析分離制備高純蓖麻油，即層析分離制備高純度蓖麻油醇酸和高純 度的蓖麻油醇酸甘油三酯的制備方法。 技術(shù)背景
[0002] 蓖麻油為世界上十大油料和四大不可食用油料作物之一，主要產(chǎn)地為巴西、印度 及前蘇聯(lián)，我國(guó)各省均有種植。蓖麻油就是通過(guò)蓖麻壓榨并精制而制得，是唯一含有羥基酸 為主的商品油脂。蓖麻油是一種非常重要的化工原料，其可以直接用作醫(yī)藥原料，也可以用 作合成樹(shù)脂、涂料、油漆、皂類、油墨、增塑劑、乳化劑、潤(rùn)滑劑、機(jī)油、剎車液、防霉劑、食品添 加劑、調(diào)味料、香精等工業(yè)，廣泛用于紡織、化工、輕工等行業(yè)?，F(xiàn)在全世界每年需蓖麻油有 70萬(wàn)余噸，目前其作用也無(wú)可取代，加上各種油氣資源的減少，并且用油氣人工程的高分子 化合物對(duì)人體健康有害，更使得蓖麻油需求量急劇上升，不管在國(guó)外還是在國(guó)內(nèi)其產(chǎn)業(yè)前 景非常廣。
[0003] 隨著工業(yè)、醫(yī)藥技術(shù)的發(fā)展，藥用蓖麻油和以蓖麻油為原料制備的注射級(jí)或藥用 級(jí)的產(chǎn)品（如蓖麻油聚烴氧酯(35)、氫化蓖麻油及衍生物等)其所需要的蓖麻油的品質(zhì)逐步 提尚。
[0004] 蓖麻油是脂肪酸的三甘油酯，主要是由蓖麻醇酸（12-羥基十八碳-9-烯酸）、油酸 等組成的高級(jí)脂肪酸的甘油酯，分子結(jié)構(gòu)（以蓖麻醇酸表示)如下：
市場(chǎng)上的精煉蓖麻油，甘油酯的組成約為三蓖麻酸酯85%、二蓖麻酸酯10%，一蓖麻酸酯 3%及非蓖麻酸酯2%，脂肪酸中含蓖麻醇酸80%~88%，油酸3%~9%，其他還有棕櫚酸、硬脂酸、 亞油酸、亞麻酸、二羥基硬脂酸等，組分比較復(fù)雜。
[0005] 申請(qǐng)?zhí)枮镃N200910259593.2的專利、申請(qǐng)?zhí)枮镃N201410387882.1的專利、申請(qǐng)?zhí)?為CN88104649.3的專利與申請(qǐng)?zhí)枮镃N200810157273.1的專利均只是提出了用活性炭和白 土對(duì)蓖麻油進(jìn)行脫色。目前，各文獻(xiàn)專利上未見(jiàn)有層析分離純化制備高純蓖麻油(蓖麻油脂 脂肪酸中蓖麻醇酸>99%、蓖麻油酸甘油三酯含量>98%)的相關(guān)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提供一種以精煉蓖麻油為原料，采用層 析分離、脫溶劑、脫色、過(guò)濾的物理方法組合技術(shù)，制備高純度蓖麻油的方法，特別的是高純 度蓖麻油醇酸甘油三酯的制備方法。
[0007] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下，一種層析分離制備高純蓖麻油的方法，包括以下步驟： (1) 選擇合適的固定相，將固定相均勻的填裝在適宜內(nèi)徑的玻璃柱內(nèi)制成層析柱;所述 固定相為硅膠、氧化鋁或吸附樹(shù)脂； (2) 配置不同極性梯度的洗脫液，將蓖麻油粗品用一定比例的洗脫液稀釋;所述洗脫液 為石油醚、正己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸、甲苯或甲醇中的兩種或多種溶劑按比例配制 的混合溶劑體系； (3) 采用干法或濕法上樣;優(yōu)選干法上樣，上樣比為蓖麻油粗品：硅膠1:1~1:5;具體為： 取蓖麻油粗品l〇〇g，用100~300ml洗脫液溶解后，按上樣比加入約100g的硅膠，攪拌均勻后 去掉溶劑，所得粉末均勻的填鋪在層析柱上端，為樣品層，樣品層上均勻鋪墊厚約5~20mm的 石英砂； (4) 常溫下選擇步驟(2)不同極性的洗脫液依次對(duì)樣品進(jìn)行梯度分段洗脫，使用TLC點(diǎn) 板選定洗脫溶劑體系，使各梯度內(nèi)Rf值〇. 1~〇. 9，分離組分Δ Rf >〇. 1，壓力為常壓~IMPa，洗 脫流速為〇. 1~8cm/min，蓖麻油粗品通過(guò)層析與固定相發(fā)生相互作用而實(shí)現(xiàn)組分分離； (5) 得到的各組分分析后匯集濃縮、脫色并壓濾，得到高純蓖麻油，其蓖麻油脂中脂肪 酸含99%以上的蓖麻油醇酸，蓖麻油脂中含98%以上的蓖麻油醇酸甘油三酯。
[0008] 所述硅膠為粗孔或者細(xì)孔，粒度100~800目；氧化鋁為中性，100~300目；吸附樹(shù)脂 為AB-8、YWD-03、D101或WYD-06;優(yōu)選粒度為100-200目的粗孔硅膠作為固定相。
[0009] 所述固定相用量為：蓖麻油粗品：硅膠質(zhì)量比為1:5~1:100;蓖麻油粗品：氧化錯(cuò)質(zhì) 量比為1:10~1:100;蓖麻油粗品：吸附樹(shù)脂質(zhì)量比為1:5~1:100。
[0010]所述層析柱的填柱高度為20cm~100cm。
[0011] 步驟2)中所述洗脫液為正己烷-乙酸乙酯的混合溶液、石油醚-乙酸乙酯的混合溶 液或正己烷-乙酸乙酯-乙酸的混合溶液;所用正己烷-乙酸乙酯溶液的體積配比梯度變化 按極性從小到大為6:1~1:1;所用石油醚-乙酸乙酯溶液的體積配比梯度變化按極性從小到 大為6:1~1:1;所用正己烷-乙酸乙酯-乙酸溶液的體積配比梯度變化按極性從小到大為6: 1:0.1~1:1:0.1。優(yōu)選正己烷-乙酸乙酯體積配比梯度變化按極性從小到大為6:1~1:1的混 合溶液。
[0012] 步驟2)中蓖麻油粗品與稀釋用的洗脫液比為lg: 1ml~lg: 10ml，優(yōu)選lg :3ml。
[0013] 蓖麻油粗品是指蓖麻油經(jīng)過(guò)精煉后得到的油狀物質(zhì)。
[0014] 所述脫水為水洗脫色，具體為用溫度2 40°C的熱鹽水進(jìn)行水洗脫色，優(yōu)選80°C。
[0015] 一次層析分離完成后的硅膠填料經(jīng)過(guò)洗脫液V正己烷:V乙酸乙酯1:1沖洗過(guò)后，可 以重復(fù)利用多次。
[0016] 本發(fā)明中所述的蓖麻油甘油酯組成由高效液相色譜蒸發(fā)光散射檢測(cè)，氣相色譜法 測(cè)定脂肪酸組成，經(jīng)檢測(cè):本發(fā)明所述方法可以回收利用得到蓖麻油醇酸甘油三酯含量大 于98%的純品，鉑鈷色度APHA《黃色30#。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 為了更好地說(shuō)明本發(fā)明，我們列舉了下列實(shí)施例，但本發(fā)明并不僅限于下述實(shí)施 例。
[0018]實(shí)施例1高純度蓖麻油的制備 常溫常壓下，lkg粗孔100-200目的硅膠與正己烷、乙酸乙酯體積比為6:1的洗脫液攪拌 成勻漿后加入到層析柱中，硅膠沉實(shí)后，加入緩沖劑石英砂，將l〇〇g粗品蓖麻油溶于300ml 洗脫液中，攪拌均勻后加入到層析柱中，洗脫30min;正己烷與乙酸乙酯體積比為4:1的洗脫 液洗脫90min;柱壓為0.5MPa，正己烷與乙酸乙酯體積比為1:1的洗脫液洗脫30min，TLC分 析，碘缸顯色，收集高純度的蓖麻油，溶液體積一半溫度為80°C的熱鹽水洗2次，油層用無(wú)水 硫酸鈉干燥，過(guò)濾后，減壓蒸餾，得到高純蓖麻油66g，收率66%，經(jīng)檢測(cè)，蓖麻油脂脂肪酸中 含有蓖麻酸大于9