甲基丙烯酸樹脂組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及適合用作用于特別是通過注射成型來制造導光板、車輛用厚壁成型 體、導光棒等的成型材料的甲基丙締酸樹脂組合物，W及使用所述組合物而成的注射成型 體。
【背景技術】
[0002] 甲基丙締酸樹脂由于具有優(yōu)異的透明性，因此一直W來被用作導光板、車輛用厚 壁成型體、導光棒之類的對光透過性有要求的成型體的材料，運些成型體通常是通過注射 成型來制造的。作為運樣的用于通過注射成型得到導光板之類的光學用部件的成型材料， 至今已報道多種甲基丙締酸樹脂組合物。
[0003] 例如，在日本特開平08-269291號公報(專利文獻1)和日本特開平08-302145號公 報(專利文獻2)中公開了甲基丙締酸樹脂組合物，其在甲基丙締酸樹脂中分別配合少量碳 原子數為8~22的脂肪酸和碳原子數為8~22的脂族醇而得的，所述甲基丙締酸樹脂是甲基丙 締酸甲醋和丙締酸烷基醋的共聚物，在氯仿中、25°C下測定得到的比濃粘度為30~90ml/g， 或者通過使用400MHz的iH-NMR進行的立構規(guī)整性評價，對于甲基丙締酸甲醋鏈，源自間同 立構的鏈的曰-甲基的1取雖度(S)和源自雜同立構的鏈的α-甲基的iH強度化)之比S/H為1.1 ~1.5。
[0004] 在日本特開平08-253650號公報(專利文獻3)中公開了導光板用甲基丙締酸樹脂 組合物，其是在甲基丙締酸樹脂中配合少量丙Ξ醇的高級脂肪酸單醋并且水分含有量為^ 8(K)ppm而成的，所述甲基丙締酸樹脂是甲基丙締酸甲醋與丙締酸烷基醋的共聚物，在氯仿 中、25°C下測定得到的比濃粘度為30~60ml/g。
[0005] 在日本特開2006-298966號公報(專利文獻4)中公開了注射成型導光板用甲基丙 締酸樹脂組合物，其是在甲基丙締酸樹脂中分別配合少量碳原子數為16~18的高級醇和碳 原子數為20~35的石蠟而成的，所述甲基丙締酸樹脂是甲基丙締酸甲醋和丙締酸甲醋和/或 丙締酸乙醋的共聚物，在氯仿中、25°C下測定得到的比濃粘度為40~55ml/g，烙體流動速率 為5~15g/10分鐘。
[0006] 在日本特開2010-285483號公報(專利文獻5)中公開了導光板用甲基丙締酸樹脂 組合物，所述組合物包含甲基丙締酸甲醋和丙締酸醋的共聚物，W濃度為0.5g/50ml的氯仿 溶液測定得到的25°C下的比濃粘度為0.46~0.55dl/g(46~55ml/g)，在37.3N的負重下測定 得到的230°C下的烙體流動速率為8g/10分鐘W上。
[0007] 在另一方面，近年來伴隨筆記本型個人電腦、顯示屏等的各種液晶顯示器的薄型 化，在其中使用的導光板也需要更薄，例如要求厚度ImmW下的薄壁導光板。然而，如果將上 述甲基丙締酸樹脂組合物W達到厚度ImmW下的方式注射成型，則得到的成型體中可能會 產生被稱為銀紋的銀色或者白色條痕。因此，也提出了抑制銀紋產生并可W通過注射成型 來成型為厚度ImmW下的薄壁的甲基丙締酸樹脂組合物的方案。也即是說，在日本特開 2010-285482號公報(專利文獻6)中公開了厚度ImmW下的薄壁導光板用甲基丙締酸樹脂組 合物，所述組合物包含甲基丙締酸甲醋和丙締酸醋的共聚物，W濃度為0.5g/50ml的氯仿溶 液測定得到的25°C下的比濃粘度為0.47~0.55dl/g(47~55ml/g)，在37.3N的負重下測定得 到的230°C下的烙體流動速率為18g/l 0分鐘W上。
[000引此外，還已知為了抑制注射成型車輛用透鏡、導光體時的加熱所引起的著色性，在 甲基丙締酸樹脂中配合特定的亞憐酸醋化合物，得到外觀良好的成型體。例如，在日本特開 平07-331018號公報（專利文獻7)和日本特開平09-012822號公報(專利文獻8)中公開了甲 基丙締酸樹脂組合物，在甲基丙締酸甲醋和其他（甲基)丙締酸烷基醋的共聚物中，配合少 量W二亞憐酸二(異癸醇)季戊四醇醋、二亞憐酸壬基苯基十Ξ烷基季戊四醇醋為代表實例 的二亞憐酸季戊四醇醋類化合物。
[0009] 現有技術文獻 專利文獻1:日本特開平08-269291號公報 專利文獻2:日本特開平08-302145號公報 專利文獻3:日本特開平08-253650號公報 專利文獻4:日本特開2006-298966號公報 專利文獻5:日本特開2010-285483號公報 專利文獻6:日本特開2010-285482號公報 專利文獻7:日本特開平07-331018號公報 專利文獻8:日本特開平09-012822號公報。

【發(fā)明內容】

[0010] 在筆記本型個人電腦、顯示屏等的各種液晶顯示器中使用的ImmW下的薄壁導光 板會因 LED等光源的照射而導致其暴露在高溫高濕環(huán)境下，因此要求在高溫高濕環(huán)境下不 易收縮、耐熱性優(yōu)異。然而，在專利文獻6中公開的甲基丙締酸樹脂組合物雖然可W抑制銀 紋的產生，薄壁成型為厚度ImmW下，但得到的成型體在高溫高濕環(huán)境下容易收縮，在耐熱 性方面不一定能令人滿意。
[0011] 此外，當成型車輛用厚壁成型體、導光棒時，為了縮短成型時間，要求縮短加熱烙 融了的樹脂至固化的冷卻時間。然而，在專利文獻7和8中公開的甲基丙締酸樹脂組合物雖 然可W使成型體的外觀良好，但由于流動性和耐熱性不充分，因此不能預期縮短冷卻時間。
[0012] 因此，本發(fā)明的目的是提供甲基丙締酸樹脂組合物并進一步將其用于制造注射成 型體，所述組合物的流動性高、耐熱性優(yōu)異，可W在如同導光板的薄壁成型時抑制銀紋的產 生、薄壁成型為厚度ImmW下，可W制造在高溫高濕環(huán)境下不易收縮的成型體，可W在成型 如同車輛用厚壁成型體、導光棒的厚壁品時縮短成型時間。
[0013] 本發(fā)明人為了解決上述課題進行了深入地研究，結果發(fā)現，有效的是在聚合包含 甲基丙締酸甲醋和丙締酸醋的單體成分得到的共聚物中，使構成單體成分的甲基丙締酸甲 醋的含有比例為特定量W上，并且使該共聚物的比濃粘度和甲基丙締酸甲醋單元鏈中的間 同立構規(guī)整度為規(guī)定的范圍，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 也即是說，根據本發(fā)明，提供甲基丙締酸樹脂組合物，所述組合物含有由包含甲基 丙締酸甲醋和丙締酸醋、甲基丙締酸甲醋的含有比例為95.5重量％^上、丙締酸醋的含有比 例為4.5重量％W下的單體成分聚合而成的共聚物，W濃度為0.5g/50ml的氯仿溶液測定得 到的25°C下的比濃粘度為40~50ml/g，在甲基丙締酸甲醋單元鏈中的間同立構規(guī)整度WS 元組表示為47~51〇/〇。
[0015] 有利的是，該甲基丙締酸樹脂組合物通過本體聚合上述單體成分來制造。該甲基 丙締酸樹脂組合物可W包含熱穩(wěn)定劑。此外，還可W包含脫模劑，其量優(yōu)選為相對于甲基丙 締酸樹脂組合物總量為0.01~1重量%的范圍。
[0016] 運些甲基丙締酸樹脂組合物可W適用于注射成型的用途。因此根據本發(fā)明，還提 供將上述任意的甲基丙締酸樹脂組合物注射成型而成的注射成型體。
[0017] 根據本發(fā)明的甲基丙締酸樹脂組合物，可W制造流動性高、耐熱性優(yōu)異的注射成 型體。從而，得到的效果是，當成型如同導光板的薄壁品時，可W抑制銀紋的產生，薄壁成型 為厚度ImmW下，可W制造在高溫高濕環(huán)境下也不易收縮的成型體，此外，當厚壁成型如同 車輛用厚壁成型體、導光棒時，可W縮短成型時間。
【附圖說明】
[0018] 圖1是為了說明聚（甲基丙締酸甲醋)的立構規(guī)整性的圖。
【具體實施方式】
[0019] [甲基丙締酸樹脂組合物] 本發(fā)明的甲基丙締酸樹脂組合物含有由包含甲基丙締酸甲醋和丙締酸醋的單體成分 聚合而成的共聚物，所述單體成分中甲基丙締酸甲醋的含有比例為95.5重量％^上，丙締酸 醋的含有比例為4.5重量％^下。該單體成分必須包含甲基丙締酸甲醋和丙締酸醋，除此之 夕h也可W包含可W與甲基丙締酸甲醋和丙締酸醋中的至少一種共聚的其他單體。
[0020] [共聚物及其制造] 在單體成分中，甲基丙締酸甲醋的含有比例為95.5重量％^上，優(yōu)選95.5重量％w上且 99.9重量％W下，更優(yōu)選95.5重量％W上且99.5重量％W下。甲基丙締酸甲醋的含有比例也可 W為97.0重量°/擬上。此外，單體成分中的丙締酸醋的含有比例為4.5重量°/擬下，優(yōu)選0.5重 量％^上且4.5重量％^下，更優(yōu)選0.5重量%重量％W上且4.5重量％^下。丙締酸醋的含有比 例也可W為3.0重量％^下。如果單體成分中的丙締酸醋超過4.5重量％，則不能充分提高由 甲基丙締酸樹脂組合物得到的成型體(導光板等）的耐熱性。特別是當厚壁成型時，期望的 是通過提高耐熱性來縮短烙融的樹脂至固化的冷卻時間，即能夠縮短成型周期，因此，W后 述的維卡軟化溫度(B50法)計，優(yōu)選在107~114°C的范圍，特別是110~114°C的范圍，但如果 單體成分中的丙締酸醋超過4.5重量％，則不能達到運樣的高維卡軟化溫度。
[0021] 構成單體成分的丙締酸醋優(yōu)選為丙締酸烷基醋或者環(huán)烷基醋，可W舉出例如丙締 酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸仲下醋、丙締酸叔下醋、丙締酸環(huán) 己醋、丙締酸2-乙基己醋等。在其中，優(yōu)選丙締酸甲醋、丙締酸乙醋。運些丙締酸醋在滿足上 述單體成分中的含有比例的范圍內，可W僅使用一種，也可W組合兩種W上使用。當使用兩 種W上時，也要使單體成分中的丙締酸醋的總計含有比例為4.5重量%W下。
[0022] 任選使用的其他單體只要可W與甲基丙締酸甲醋和丙締酸醋中的至少一種共聚 則沒有特別的限制，可W列舉出例如具有1個能夠自由基聚合的雙鍵的單官能單體、具有2 個W上能夠自由基聚合的雙鍵的多官能單體。具體而言，作為具有1個能夠自由基聚合的雙 鍵的單官能單體，可w舉出例如甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸正下醋、甲 基丙締酸仲下醋、甲基丙締酸叔