7] [化 16]
(式中，R2、R4、n、m和e如上所示。）。
[0038] 另外，下述式（6)所示的化合物可以使用（甲基）丙烯酸乙基異氰酸酯來制造。
[0039] [化 17]
(式中，R1、R2、R4、n、m和e如上所示)。
[0040] 詳細(xì)而言，上述式（6)所示的化合物可以通過使下述式（12)所示的化合物與下述 式（13 )所示的化合物發(fā)生反應(yīng)來制造。
[0041] [化 18]
(式中，R1如上所示)。
[0042] [化 19]
(式中，R2、R4、n、m和e如上所示。）。
[0043] 在上述制造方法中，式（8)所示的化合物(包括上述式（10)和（12))的配合量適當(dāng) 選擇即可。優(yōu)選的是，相對(duì)于上述式（9)所示的化合物(包括上述式（11)和（13)) 1摩爾， 式（8)所示的化合物為1~3摩爾、進(jìn)一步優(yōu)選為1.05~2摩爾即可。少于上述下限值時(shí)，式 (9)所示的化合物的未反應(yīng)物大量殘留在產(chǎn)物中、目標(biāo)物的純度降低。另外，多于上述上限 值時(shí)，成本有可能變高。
[0044] 上述反應(yīng)可以在堿金屬鹽和堿土金屬鹽的水溶液的共存下進(jìn)行。通過在堿金屬 鹽和堿土金屬鹽水溶液的共存下進(jìn)行反應(yīng)，容易去除未反應(yīng)的含自由基聚合性基團(tuán)的化合 物、其副產(chǎn)物。作為堿金屬鹽和堿土金屬鹽，可列舉出例如氫氧化鋰、碳酸鋰、碳酸氫鋰、氫 氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硼氫化鈉、氫化鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、磷酸氫二鉀等 堿金屬鹽；或者氫氧化鎂、碳酸鎂、氫氧化鈣、碳酸鈣、氫氧化鍶、碳酸鍶、氫氧化鋇、碳酸鋇 等。其中，由于獲取容易性、處理性、反應(yīng)性和反應(yīng)體系中的化合物的穩(wěn)定性，故而優(yōu)選為氫 氧化鈉、碳酸鈉和碳酸鉀，更優(yōu)選為碳酸鈉。碳酸鈉的添加量相對(duì)于具有自由基聚合性基團(tuán) 的化合物1摩爾優(yōu)選為1摩爾以上、更優(yōu)選為2摩爾以上。
[0045] 反應(yīng)溫度沒有特別限定，優(yōu)選為_20~60°C、特別優(yōu)選為0~20°C。溫度為_20°C以 下時(shí)，反應(yīng)需要特殊的裝置。另外，溫度超過60°C時(shí)，自由基聚合性基團(tuán)有可能發(fā)生聚合反 應(yīng)。
[0046] 為了防止自由基聚合性基團(tuán)的聚合反應(yīng)，上述反應(yīng)中可以添加各種阻聚劑。所 添加的阻聚劑沒有特別限定，可列舉出氫醌、氫醌單甲醚、4, 4' - 丁叉基雙（6-叔丁基間甲 酚)、2, 2 ' -亞甲基雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2, 2 ' -亞甲基雙（4-乙基-6-叔丁基苯酚)、 2, 6-二叔丁基對(duì)甲酚、2, 5-二叔戊基氫醌、2, 5-二叔丁基氫醌等。
[0047] 另外，本發(fā)明的硅氧烷化合物也可以如下制造：預(yù)先合成下述式所示那樣的導(dǎo)入 有自由基聚合性基團(tuán)的烷氧基硅烷化合物，然后使該烷氧基硅烷化合物與具有鹵代甲硅烷 基或烷氧基甲硅烷基的硅氧烷化合物或硅烷化合物發(fā)生反應(yīng)，從而制造。
[0048] [化 20]
(上述各式中，R1、R4、η和e如上所示，R為碳原子數(shù)1~3的烷基。）。
[0049] 但是，該制造方法中，預(yù)先導(dǎo)入的自由基聚合性基團(tuán)有可能由于反應(yīng)過程中或純 化階段的加熱而反應(yīng)從而產(chǎn)生著色或增稠或者凝膠化。該問題尤其在自由基聚合性基團(tuán)為 丙烯?；鶗r(shí)變得顯著。這是因?yàn)楸；姆磻?yīng)性高。因此，為了得到在室溫下為液體的 化合物，如上所述，優(yōu)選最后導(dǎo)入自由基聚合性基團(tuán)。
[0050] 如上所示，本發(fā)明的硅氧烷化合物的熔點(diǎn)低，在室溫可為液體。因此處理性優(yōu)異。 另外，本發(fā)明的硅氧烷化合物會(huì)賦予具有良好透氧性的固化物。進(jìn)而，與其它單體成分的相 容性優(yōu)異、具有良好的反應(yīng)性。尤其是，本發(fā)明的硅氧烷化合物中的自由基聚合性基團(tuán)（X) 為丙烯酰基的化合物與自由基聚合性基團(tuán)（X)為甲基丙烯酰基的化合物相比，固化性良好， 故而更優(yōu)選。
[0051] 與本發(fā)明的硅氧烷化合物進(jìn)行聚合的其它單體化合物沒有特別限定，可以根據(jù)后 述用途使用現(xiàn)有公知的化合物?？闪信e出例如N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺 和N-甲基-3-次甲基吡咯烷酮等含氮原子單體；甲基丙烯酸和（甲基）丙烯酸羥乙酯等親 水性單體。
[0052] 使本發(fā)明的硅氧烷化合物與其它單體化合物相容而得到的組合物例如可適合地 用作眼用設(shè)備組合物、涂料或化妝品組合物。作為化妝品組合物，可列舉出例如護(hù)膚用、毛 發(fā)用、止汗劑用、脫臭劑用、彩妝用或防紫外線用化妝品。 實(shí)施例
[0053] 以下示出實(shí)施例和比較例來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于下述實(shí)施 例。
[0054] 在以下的實(shí)施例中，分子結(jié)構(gòu)使用核磁共振光譜法CH-NMR)進(jìn)行測(cè)定來確定。以 下示出實(shí)施例中使用的測(cè)定裝置。
[0055] ^-NMR ：AVANCE III (Bruker BioSpin K. K. )〇
[0056] [實(shí)施例1] 向安裝有溫度計(jì)、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶中添加下述式（I)的含有硅氧烷的胺 0· lmol、己烷200ml和10%碳酸鈉水170g，一邊攪拌一邊在5°C下滴加丙烯酰氯1. 2mol〇
[0057] [化 21]
滴加后，在室溫下持續(xù)攪拌5小時(shí)后，將有機(jī)層用純水清洗。接著，向清洗后的溶液中 添加對(duì)甲氧基苯酚（阻聚劑）〇.〇〇8g，在減壓下（60°C、5t〇rr)蒸餾去除揮發(fā)成分，在室溫 (25°C)下得到淡黃色透明液狀的產(chǎn)物。利用i-NMR測(cè)定進(jìn)行鑒定，結(jié)果為下述式（II)所 示的化合物。收率為96. 9%。
[0058] [化 22]
以下示出1H-NMR的光譜。
[0059] iH-NMR (400MHz，CDC13): δ 〇· 06 (s，54Η)、0· 33~0· 50 (m，4Η)、1· 49~1· 67 (m，4H)、 3.18~3.38(m，4H)、5.61(dd，lH)、6.32(ddd，lH)、6.55(dd，lH)。
[0060] [實(shí)施例2] 除了使用下述式（III)所示的化合物來代替上述式（I)所示的化合物之外，重復(fù)實(shí)施 例1的方法，在室溫（25 °C)下得到淡黃色透明液狀的產(chǎn)物。
[0061] [化 23]
利用1H-NMR測(cè)定進(jìn)行鑒定，結(jié)果為下述式（IV)所示的硅氧烷化合物。收率為97.3%。
[0062] [化 24]
以下示出1H-NMR的光譜。
[0063] 匪R (400MHz，CDC13) : δ 〇· 〇〇 (s，6Η)、0· 07 (s，36Η)、0· 34~0· 48 (m，4H)、 1·49~1·67 (m，4H)、3.18~3.39 (m，4H)、5.62 (dd，lH)、6.32 (ddd，lH)、6.53 (dd，lH)。
[0064] [實(shí)施例3] 除了使用2-丙烯酰氧基乙基異氰酸酯來代替丙烯酰氯之外，重復(fù)實(shí)施例1的方法，在 室溫（25°C)下得到淡黃色透明液狀的產(chǎn)物。利用i-NMR測(cè)定進(jìn)行鑒定，結(jié)果為下述式（V) 所示的硅氧烷化合物。收率為95. 2%。
[0065] [化 25]
以下示出1H-NMR的光譜。
[0066] iH-NMR (400MHz，CDC13): δ 〇· 07 (s，54Η)、0· 34~0· 45 (m，4Η)、1· 49~1. 68 (m，4H)、 3·08~3·20 (m，4H)、3.49~3.59 (m，2H)、4.18~4.28 (m，2H)、4.72 (br，lH)、5.82 (dd，lH)、 6. 15 (ddd, 1H)、6. 39 (dd, 1H)。
[0067] [實(shí)施例4] 除了使用2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯來代替丙烯酰氯之外，重復(fù)實(shí)施例1的方 法，在室溫（25°C)下得到淡黃色透明液狀的產(chǎn)物。利用i-NMR測(cè)定進(jìn)行鑒定，結(jié)果為下述 式（VI)所示的硅氧烷化合物。收率為96. 5%。
[0068] [化 26]
以下示出1H-NMR的光譜。
[0069] iH-NMR (400MHz，CDC13): δ 〇· 07 (s，54Η)、0· 34~0· 42 (m，4Η)、1· 49~1. 69 (m，4H)、 1.93 (m，3H)、3.06~3.18 (m，4H)、3.48~3.58 (m，2H)、4.19~4.30 (m，2H)、4.74 (br，lH)、 5. 55 (s，1H)、6. 09 (s，1H)。
[0070] [實(shí)施例5] 除了使用甲基丙烯酰氯來代替丙烯酰氯之外，重復(fù)實(shí)施例2的方法，在室溫（25°C)下 得到淡黃色透明液狀的產(chǎn)物。利用i-NMR測(cè)定進(jìn)行鑒定，結(jié)果為下述式（VII)所示的硅氧 烷化合物。收率為97. 4%。
[0071] [化 27]
以下示出1H-NMR的光譜。
[0072] 匪R (400MHz，CDC13) : δ 〇· 〇〇 (s，6Η)、0· 07 (s，36Η)、0· 34~0· 48 (m，4H)、 1·49~1·67 (m，4H)、1.96 (m，3H)、3.16~3.37 (m，4H)、5.05 (s，lH)、5.20