重量份硅油、2重量份有機(jī)胺和有機(jī)錫的混合物、1重量份聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚 醚、〇. 6重量份二甲基硅烷、3.5重量份1，3-丙二醇加入干燥后的PPC中，以lOOOrpm的速度攪 拌至混合均勻后加入1.6重量份水，繼續(xù)攪拌至混合均勻得到混合料；
[0043] (4)將PAPI置于烘箱中70°C下干燥8小時(shí)后加入步驟(3)得到的混合料中，PA PI與 混合料的質(zhì)量比為4:5,以2000rpm的速度攪拌40秒，立即澆注到事先涂有脫模劑并預(yù)熱至 45°C的模具中，將模具封閉后，40分鐘后脫模，轉(zhuǎn)入烘箱中70°C下熟化8小時(shí)出料，得到用于 鞋材的聚氨酯復(fù)合材料。
[0044] 實(shí)施例4
[0045] 按照如下步驟制備用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料：
[0046] (1)將乙基三氯硅烷加入質(zhì)量濃度為85%的甲基異丁基甲醇水溶液中，室溫下攪 拌水解2小時(shí)后加入氫氧化鉀，加熱至100°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，將得到的產(chǎn)物過濾，將濾 液干燥后得到P0SS，其中，乙基三氯硅烷、甲基異丁基甲醇水溶液、氫氧化鉀的質(zhì)量比為1: 4:2；
[0047] (2)將步驟（1)得到的P0SS、環(huán)氧丙烷、二丙二醇、二溴丁基二醇加入5L的高壓反應(yīng) 釜中，密閉后開啟攪拌，通入二氧化碳后加熱至l〇〇°C，加入DMC催化劑恒溫反應(yīng)10小時(shí)，出 料后減壓脫除未反應(yīng)的環(huán)氧丙烷、二溴丁基二醇，得到P PC，其中，P0SS、環(huán)氧丙烷、二丙二 醇、二溴丁基二醇、二氧化碳、DMC催化劑的質(zhì)量比為30:40:2:4:1:2;
[0048] (3)將90重量份步驟(2)得到的PPC置于烘箱中70°C下干燥8小時(shí)后加入攪拌釜中， 將0.3重量份硅油、1.9重量份有機(jī)胺和有機(jī)錫的混合物、1.2重量份聚氧化丙烯-氧化乙烯 共聚醚、0.8重量份二甲基硅烷、4.5重量份1，3_丙二醇加入干燥后的PPC中，以lOOOrpm的速 度攪拌至混合均勻后加入1.4重量份水，繼續(xù)攪拌至混合均勻得到混合料；
[0049] (4)將PAPI置于烘箱中70°C下干燥8小時(shí)后加入步驟(3)得到的混合料中，PA PI與 混合料的質(zhì)量比為4:5,以2000rpm的速度攪拌40秒，立即澆注到事先涂有脫模劑并預(yù)熱至 45°C的模具中，將模具封閉后，40分鐘后脫模，轉(zhuǎn)入烘箱中70°C下熟化8小時(shí)出料，得到用于 鞋材的聚氨酯復(fù)合材料。
[0050] 實(shí)施例5
[0051 ]按照如下步驟制備用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料：
[0052] (1)將乙基三氯硅烷加入質(zhì)量濃度為85%的甲基異丁基甲醇水溶液中，室溫下攪 拌水解2小時(shí)后加入氫氧化鉀，加熱至100°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，將得到的產(chǎn)物過濾，將濾 液干燥后得到P0SS，其中，乙基三氯硅烷、甲基異丁基甲醇水溶液、氫氧化鉀的質(zhì)量比為1: 4:2；
[0053] (2)將步驟（1)得到的P0SS、環(huán)氧丙烷、二丙二醇、二溴丁基二醇加入5L的高壓反應(yīng) 釜中，密閉后開啟攪拌，通入二氧化碳后加熱至l〇〇°C，加入DMC催化劑恒溫反應(yīng)10小時(shí)，出 料后減壓脫除未反應(yīng)的環(huán)氧丙烷、二溴丁基二醇，得到P PC，其中，P0SS、環(huán)氧丙烷、二丙二 醇、二溴丁基二醇、二氧化碳、DMC催化劑的質(zhì)量比為30:40:2:4:1:2;
[0054] (3)將81重量份步驟(2)得到的PPC置于烘箱中70°C下干燥8小時(shí)后加入攪拌釜中， 將〇. 5重量份硅油、i . 6重量份有機(jī)胺和有機(jī)錫的混合物、i . 4重量份聚氧化丙烯-氧化乙烯 共聚醚、0.5重量份二甲基硅烷、5重量份1，3-丙二醇加入干燥后的PPC中，以lOOOrpm的速度 攪拌至混合均勻后加入2重量份水，繼續(xù)攪拌至混合均勻得到混合料；
[0055] (4)將PAPI置于烘箱中70°C下干燥8小時(shí)后加入步驟(3)得到的混合料中，PA PI與 混合料的質(zhì)量比為4:5,以2000rpm的速度攪拌40秒，立即澆注到事先涂有脫模劑并預(yù)熱至 45°C的模具中，將模具封閉后，40分鐘后脫模，轉(zhuǎn)入烘箱中70°C下熟化8小時(shí)出料，得到用于 鞋材的聚氨酯復(fù)合材料。
[0056] 實(shí)施例6
[0057]按照如下步驟制備用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料：
[0058] (1)將乙基三氯硅烷加入質(zhì)量濃度為85%的甲基異丁基甲醇水溶液中，室溫下攪 拌水解2小時(shí)后加入氫氧化鉀，加熱至100°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，將得到的產(chǎn)物過濾，將濾 液干燥后得到P0SS，其中，乙基三氯硅烷、甲基異丁基甲醇水溶液、氫氧化鉀的質(zhì)量比為1: 4:2；
[0059] (2)將步驟（1)得到的P0SS、環(huán)氧丙烷、二丙二醇、二溴丁基二醇加入5L的高壓反應(yīng) 釜中，密閉后開啟攪拌，通入二氧化碳后加熱至l〇〇°C，加入DMC催化劑恒溫反應(yīng)10小時(shí)，出 料后減壓脫除未反應(yīng)的環(huán)氧丙烷、二溴丁基二醇，得到P PC，其中，P0SS、環(huán)氧丙烷、二丙二 醇、二溴丁基二醇、二氧化碳、DMC催化劑的質(zhì)量比為30:40:2:4:1:2;
[0060] (3)將85重量份步驟(2)得到的PPC置于烘箱中70°C下干燥8小時(shí)后加入攪拌釜中， 將0.7重量份硅油、1.8重量份有機(jī)胺和有機(jī)錫的混合物、1.1重量份聚氧化丙烯-氧化乙烯 共聚醚、1重量份二甲基硅烷、3重量份1，3_丙二醇加入干燥后的PPC中，以lOOOrpm的速度攪 拌至混合均勻后加入1.8重量份水，繼續(xù)攪拌至混合均勻得到混合料；
[0061 ] (4)將PAPI置于烘箱中70°C下干燥8小時(shí)后加入步驟(3)得到的混合料中，PA PI與 混合料的質(zhì)量比為4:5,以2000rpm的速度攪拌40秒，立即澆注到事先涂有脫模劑并預(yù)熱至 45°C的模具中，將模具封閉后，40分鐘后脫模，轉(zhuǎn)入烘箱中70°C下熟化8小時(shí)出料，得到用于 鞋材的聚氨酯復(fù)合材料。
[0062]對(duì)實(shí)施例1-6制得的復(fù)合材料以及對(duì)比例的阻燃性和耐熱性分別進(jìn)行測(cè)試，其中， 對(duì)比例為公開號(hào)為CN101845218B的中國(guó)專利。
[0063]阻燃性參考GB/T2406.2-2009測(cè)試各材料的氧指數(shù)，氧指數(shù)越高則阻燃性越好。 [0064]耐熱性參考TGA法分析各材料在空氣中以10°C/分的速度從50°C升溫至600°C、以 氮?dú)鉃檩d氣條件下的熱失重情況，計(jì)算出第二階段的熱分解活化能，熱分解活化能越高則 耐熱性越好。
[0065] 測(cè)試結(jié)果見下表：
[0066]
[0067]由此看出，本發(fā)明實(shí)施例1-6制得的復(fù)合材料的氧指數(shù)以及熱分解活化能均遠(yuǎn)高 于對(duì)比例，具有較好的阻燃性和耐熱性。
[0068]上述實(shí)施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟 悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行修飾或改變。因 此，舉凡所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識(shí)者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完 成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其特征在于，其步驟如下： (1) 將乙基三氯硅烷加入質(zhì)量濃度為85%的甲基異丁基甲醇水溶液中，室溫下攪拌水 解2小時(shí)后加入氫氧化鉀，加熱至100°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，將得到的產(chǎn)物過濾，將濾液干 燥后得到POSS，其中，乙基三氯硅烷、甲基異丁基甲醇水溶液、氫氧化鉀的質(zhì)量比為1:4:2; (2) 將步驟（1)得到的POSS、環(huán)氧丙烷、二丙二醇、二溴丁基二醇加入5L的高壓反應(yīng)釜 中，密閉后開啟攪拌，通入二氧化碳后加熱至l〇〇°C，加入DMC催化劑恒溫反應(yīng)10小時(shí)，出料 后減壓脫除未反應(yīng)的環(huán)氧丙烷、二溴丁基二醇，得到PPC，其中，POSS、環(huán)氧丙烷、二丙二醇、 二溴丁基二醇、二氧化碳、DMC催化劑的質(zhì)量比為30:40:2:4:1:2; (3) 將步驟（2)得到的PPC置于烘箱中70°C下干燥8小時(shí)后加入攪拌釜中，將表面活性 劑、催化劑、開孔劑、整泡劑、擴(kuò)鏈劑加入干燥后的PPC中，以lOOOrpm的速度攪拌至混合均勻 后加入發(fā)泡劑，繼續(xù)攪拌至混合均勻得到混合料； (4) 將異氰酸酯置于烘箱中70°C下干燥8小時(shí)后加入步驟（3)得到的混合料中，以 2000rpm的速度攪拌40秒，立即澆注到事先涂有脫模劑并預(yù)熱至45°C的模具中，將模具封閉 后，40分鐘后脫模，轉(zhuǎn)入烘箱中70°C下熟化8小時(shí)出料，得到用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其特征在于:所 述步驟(3)中，按重量份數(shù)計(jì)，PPC80-90份，表面活性劑0.3-0.8份，催化劑1.5-2份，開孔劑 1-1.5份，整泡劑0.5-1份，擴(kuò)鏈劑3-5份，發(fā)泡劑1-2份。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其特征在于:所 述步驟(3)中，表面活性劑為硅油。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其特征在于:所 述步驟(3)中，催化劑為有機(jī)胺和有機(jī)錫的混合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其特征在于:所 述步驟(3)中，開孔劑為聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其特征在于:所 述步驟(3)中，整泡劑為二甲基硅烷。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其特征在于:所 述步驟(3)中，擴(kuò)鏈劑為1，3-丙二醇。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其特征在于:所 述步驟(3)中，發(fā)泡劑為水。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其特征在于:所 述步驟(4)中，異氰酸酯為PAPI。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其特征在于： 所述步驟(4)中，異氰酸酯與混合料的質(zhì)量比為4:5。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料的制造方法，其大體步驟如下：(1)將乙基三氯硅烷水解后用氫氧化鉀作為催化劑反應(yīng)得到POSS；(2)將POSS、環(huán)氧丙烷、二丙二醇、二溴丁基二醇、二氧化碳通過DMC催化劑反應(yīng)得到PPC；(3)將PPC、表面活性劑、催化劑、開孔劑、整泡劑、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑混合均勻制成混合料；(4)將異氰酸酯與混合料混合后澆注、脫模、熟化，得到用于鞋材的聚氨酯復(fù)合材料。本發(fā)明制備出的聚氨酯復(fù)合材料的阻燃性和耐熱性均較好。
【IPC分類】A43B1/14, C08G18/46, C08J9/08, C08G101/00, C08G18/50, C08G18/66
【公開號(hào)】CN105524244
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610102263
【發(fā)明人】黃超
【申請(qǐng)人】蘇州市景榮科技有限公司
【公開日】2016年4月27日
【申請(qǐng)日】2016年2月25日