，分別單獨(dú)加入以下不同種陰離子:F、Cr、Br一、 1一、八〇〇-、0『、和出?04'所加入的量均為三苯胺衍生物摩爾量的20倍，在500-90011111波長范圍 內(nèi)對以上7種溶液進(jìn)行熒光發(fā)射光譜測試。從熒光發(fā)射光譜圖中能夠明顯看出，只有含Cf 的樣品溶液在550nm處峰的強(qiáng)度呈現(xiàn)明顯的下降現(xiàn)象（如圖3所示），屬于熒光淬滅，而含有 其他常見陰離子的樣品表現(xiàn)出非常弱的熒光強(qiáng)度變化，由此，可以判斷出本發(fā)明所制備的 探針對err有很好的選擇性。
[0053] 同樣，在配置好的三苯胺衍生物溶液中，分別單獨(dú)加入以下不同種陽離子:Ba2+、 Mg2+、Zn2+、Cu2+、Ca2+、Hg 2+、Ag+、Pb2+、Co2+、Ni2+和Cd 2+，所加入的量均為三苯胺衍生物摩爾量 的20倍，在465-850nm波長范圍內(nèi)對以上11種溶液進(jìn)行熒光發(fā)射光譜測試。從熒光發(fā)射光譜 圖中能夠明顯看出，只有含Hg 2+的樣品溶液在580nm處峰的強(qiáng)度呈現(xiàn)明顯的下降現(xiàn)象(如圖9 所示），屬于熒光淬滅，而含有其他常見陽離子的樣品表現(xiàn)出非常弱的熒光強(qiáng)度變化，由此， 可以判斷出本發(fā)明所制備的探針對Hg 2+有很好的選擇性。
[0054] 實(shí)施例2
[0055]三苯胺衍生物L(fēng)的制備
[0056]將1.5gN'，N"，N" 三(4-硝基苯基)胺與15ml水合肼加入到容器中，加入45ml無水 乙醇做溶劑，加入450mg的Pb/C做催化劑，反應(yīng)在80°C、40r/min的攪拌速度下反應(yīng)10小時， 過濾得淡黃色晶體中間產(chǎn)物Ν'，N"，N" 三(4-氨基苯基)胺。將lOOmgN'，N"，N" 三(4-氨基 苯基)胺與100μΙ 4-吡啶甲醛按加入容器中，加入15ml無水乙醇做溶劑，通氮?dú)庖欢螘r間排 走空氣后，反應(yīng)在80°C下、40r/min的攪拌速度下反應(yīng)10小時，過濾出固體物質(zhì)，用二氯甲烷 重結(jié)晶，得棕紅色晶體目標(biāo)產(chǎn)物，得率:90 %。通過核磁共振波譜儀和質(zhì)譜儀表征得到晶體 產(chǎn)物的核磁氫譜(如圖1所示)和質(zhì)譜數(shù)據(jù)如下：CDCl3，400MHz，ppm)δ : 8 · 75(d，6H)， 8.44(s,3H),7.65(d,6H),7.12(d,6H),7.02(d,6H)〇MS(MALDI-T0F)：calcd.for C36N7H2?, 557.0；found,557.2〇
[0057] Hg2+和Cr紫外光譜的定量檢測實(shí)例
[0058]步驟一、用有機(jī)溶劑將制得的三苯胺衍生物L(fēng)配置成已知濃度的溶液，得到溶液A; [0059]步驟二、將Hg2+和Cf分別加入到步驟一中所用的有機(jī)溶劑中，分別配置成不同濃 度的Hg 2+Xf溶液;再將Hg2+的有機(jī)溶液與步驟一制備的溶液A混合，得到溶液B;將Cf的有 機(jī)溶液與步驟一制備的溶液A混合，得到溶液C; Hg2+、Cf與三苯胺衍生物的摩爾比分別為1， 2,4,5，10，15,20,25,30,35,40,50，100;
[0060]步驟三、分別測定步驟二所得不同混合溶液的紫外吸收光譜，將測得的紫外吸收 光譜吸光度的變化與Hg2+(如圖10所示）、cr(如圖4所示)濃度確定對應(yīng)關(guān)系，即得到利用紫 外吸收光譜定量檢測Hg 2+、Cr的標(biāo)準(zhǔn)方程yzAAexpU/td+yo,其中y為所測的含Hg2+、Cr熒 光探針最大吸收波長處對應(yīng)的紫外吸光度，X為樣品中Hg 2+XPT的含量(單位：I(T5M)，對Hg2 +，Αι = 0· 242088，ti = -14.08706，y〇 = 0.33903(如圖 12K*);CN-，Ai = 0.59857，ti = -14.12962,7〇 = 0.10514(如圖6所示）；
[0061 ]步驟四、將含有Hg2+Xrr的待測樣品加入到有機(jī)溶劑中，配制成溶液;然后加入到 步驟一的溶液A中，測定紫外吸收光譜強(qiáng)度，根據(jù)紫外吸收光譜強(qiáng)度的變化和步驟三所得的 標(biāo)準(zhǔn)函數(shù)確定其中Hg2+、Cr的含量。
[0062] 實(shí)施例3
[0063]三苯胺衍生物L(fēng)的制備
[0064]將2.OgN'，N"，N" 三(4-硝基苯基)胺與18ml水合肼加入到容器中，加入45ml無水 乙醇做溶劑，加入500mg的Pb/C做催化劑，反應(yīng)在80°C、40r/min的攪拌速度下反應(yīng)13小時， 過濾得淡黃色晶體中間產(chǎn)物Ν'，N"，N" 三(4-氨基苯基)胺。將I .OgN'，N"，N" 三(4-氨基 苯基)胺與I. Iml 4-吡啶甲醛按加入容器中，加入50ml無水乙醇做溶劑，通氮?dú)庖欢螘r間排 走空氣后，反應(yīng)在80°C下、40r/min的攪拌速度下反應(yīng)15小時，過濾出固體物質(zhì)，用二氯甲烷 重結(jié)晶，得棕紅色晶體目標(biāo)產(chǎn)物，得率84%。通過核磁共振波譜儀和質(zhì)譜儀表征得到晶體產(chǎn) 物的核磁氫譜（如圖1所示）和質(zhì)譜數(shù)據(jù)如下： 1H-匪R (CDC13，40 OMHz，ρρπι)δ:8·75((1，6Η)， 8.44(s,3H),7.65(d,6H),7.12(d,6H),7.02(d,6H)〇MS(MALDI-T0F)：calcd.for C36N7H2?, 557.0；found,557.2〇
[0065] Hg2+和Cr熒光光譜的定量檢測實(shí)例
[0066]步驟一、用有機(jī)溶劑將制得的三苯胺衍生物L(fēng)配置成已知濃度的溶液，得到溶液A;
[0067] 步驟二、將Hg2+和Cf分別加入到步驟一中所用的有機(jī)溶劑中，分別配置成不同濃 度的Hg2+Xf溶液;再將Hg 2+的有機(jī)溶液與步驟一制備的溶液A混合，得到溶液B;將Cf的有 機(jī)溶液與步驟一制備的溶液A混合，得到溶液C; Hg2+、Cf與三苯胺衍生物的摩爾比分別為1， 2,4,5，10，15,20,25,30,35,40,50，100;
[0068] 步驟三、分別測定步驟二所得不同混合溶液的熒光發(fā)射光譜，將測得的熒光發(fā)射 光譜的變化與Hg2+(如圖Ii所示）、cr(如圖5所示)濃度確定對應(yīng)關(guān)系，即得到利用熒光發(fā)射 光譜定量檢測Hg 2+、Crr的標(biāo)準(zhǔn)方程7=41扣鄧(1八1)+7()，其中 7為所測的含取2+、0『熒光探針 最大發(fā)射波長處對應(yīng)的熒光強(qiáng)度，X為樣品中Hg2+、Crr的含量（單位=I(T 5M) JiHg2^A1 = 131.54158，ti = -9.03647，y〇= 11.68292(如圖 13所示）；CN-，Ai = 58.6775, ti = -10.74649， yo = 7.41541(如圖 7 所示）；
[0069]步驟四、將含有Hg2+、Cr的待測樣品加入到有機(jī)溶劑中，配制成溶液;然后加入到 步驟一的溶液A中，測定熒光發(fā)射光譜強(qiáng)度，根據(jù)熒光發(fā)射光譜強(qiáng)度的變化和步驟五所得的 標(biāo)準(zhǔn)函數(shù)確定其中Hg2+、Cr的含量。
[0070] 實(shí)施例4
[0071] 為驗(yàn)證本發(fā)明Hg2+、CN-的檢測方法的準(zhǔn)確性和可靠性，采用人工配制含Hg2+、CN-的 試樣，Hg 2+、Cr的含量分別為1(^，2\1(^，4\10'10'1.5\10'在充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蟛杉?紫外吸收光譜，采用本發(fā)明檢測方法分別對上述試樣的Hg 2+XN-含量進(jìn)行檢測，其檢測結(jié)果 如下表所示。
[0072]表一:試樣使用三苯胺衍生物L(fēng)對Hg2+的定量識別檢測
[0076] 由表一至表二所示的結(jié)果可知，采用本發(fā)明方法對Hg2+、cr含量的實(shí)際檢測值與 制作試樣時加入的含量值，即理論含量基本相同，具有較小的誤差范圍。
[0077] 所述Hg2+鹽為高氯酸汞 [0078]所述cr鹽為四丁基氰化胺
[0079]本發(fā)明包括但不限于以上實(shí)施例，凡是在本發(fā)明精神的原則之下進(jìn)行的任何等同 替換或局部改進(jìn)，都將視為在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種Ξ苯胺衍生物，其特征在于:Ξ苯胺衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：2. -種Ξ苯胺衍生物的制備方法，其特征在于:具體步驟如下： 步驟一、將Ν'，Ν"，Ν"'-Ξ(4-硝基苯基）胺與水合阱按摩爾比為1:3~1:5加入到容器 中，加入無水乙醇做溶劑、鈕碳做催化劑，所述催化劑與水合阱的摩爾比為3:1~5:1;攬拌 反應(yīng)完全，過濾得淡黃色晶體中間產(chǎn)物Ν'，Ν"，Ν" '-Ξ(4-氨基苯基)胺； 步驟二、將步驟一制得的Ν'，Ν"，Ν"'-Ξ(4-氨基苯基)胺與4-化晚甲醒按摩爾比為1:3 ~1:巧日入容器中，加入無水乙醇做溶劑，通氮?dú)馀抛呖諝夂?，攬拌直至反?yīng)完全，過濾出固 體物質(zhì)，用二氯甲燒重結(jié)晶，得棟紅色晶體目標(biāo)產(chǎn)物，即Ξ苯胺衍生物L(fēng)。3. 如權(quán)利要求2所述的一種Ξ苯胺衍生物的制備方法，其特征在于：步驟一、步驟二所 述攬拌反應(yīng)的溫度為80~100°C。4. 將權(quán)利要求1所述的一種立苯胺衍生物用于檢測Hgh和cr的方法，其特征在于:具體 步驟如下： 步驟一、用有機(jī)溶劑將制得的Ξ苯胺衍生物L(fēng)配置成已知濃度的溶液，得到溶液A; 步驟二、將化和cr分別加入到步驟一中所用的有機(jī)溶劑中，分別配置成不同濃度的 Hg2+、cr溶液;再將化的有機(jī)溶液與步驟一制備的溶液A混合，得到溶液B;將cr的有機(jī)溶 液與步驟一制備的溶液A混合，得到溶液C;Hgh、Cr與Ξ苯胺衍生物的摩爾比分別為1，2,4， 5，10，15,20,25,30,35,40,50，100; 步驟Ξ、分別測定步驟二所得不同混合溶液的紫外吸收光譜，將測得的紫外吸收光譜 吸光度的變化與Hg2+、cr濃度確定對應(yīng)關(guān)系，即得到利用紫外吸收光譜定量檢測Hgh、cr的 標(biāo)準(zhǔn)方程y = Ai*exp(x/ti)+y日，其中y為所測的含化2+、Cr巧光探針最大吸收波長處對應(yīng)的 紫外吸光度，X為樣品中Hg 2\cr的含量（單位：10-5Μ)，對恥2+，41 = 0.242088，*1 =-14.08706，y〇 = 0.33903 ;CN_，Ai = 0.59857，ti = -14.12962，y〇 = 0.10514; 步驟四、將含有化2+、cr的待測樣品加入到有機(jī)溶劑中，配制成溶液;然后加入到步驟 一的溶液A中，測定紫外吸收光譜強(qiáng)度，根據(jù)紫外吸收光譜強(qiáng)度的變化和步驟Ξ所得的標(biāo)準(zhǔn) 函數(shù)確定其中Hg2+、cr的含量。5. 將權(quán)利要求1所述的一種立苯胺衍生物用于檢測Hgh和cr的方法，其特征在于:具體 步驟如下：步驟一、用有機(jī)溶劑將制得的Ξ苯胺衍生物L(fēng)配置成已知濃度的溶液，得到溶液 A; 步驟二、將化和cr分別加入到步驟一中所用的有機(jī)溶劑中，分別配置成不同濃度的 Hg2+、cr溶液;再將化的有機(jī)溶液與步驟一制備的溶液A混合，得到溶液B;將cr的有機(jī)溶 液與步驟一制備的溶液A混合，得到溶液C;Hgh、Cr與Ξ苯胺衍生物的摩爾比分別為1，2,4， 5，10，15,20,25,30,35,40,50，100; 步驟Ξ、分別測定步驟二所得不同混合溶液的巧光發(fā)射光譜，將測得的巧光發(fā)射光譜 的變化與Hgh、CNl農(nóng)度確定對應(yīng)關(guān)系，即得到利用巧光發(fā)射光譜定量檢測Hg2+、Cr的標(biāo)準(zhǔn)方 程y = Ai*exp(x/ti)+yo,其中y為所測的含Hg2+、Cr巧光探針最大發(fā)射波長處對應(yīng)的巧光強(qiáng) 度，X為樣品中 Hg2+、CN-的含量（單位：1〇-5m)，對 Hg2+，Ai = l31.54158，ti = -9.03647，y〇 = 11.68292;CN-，Ai = 58.6775，ti = -10.74649，y〇 = 7.41541; 步驟四、將含有化2+、cr的待測樣品加入到有機(jī)溶劑中，配制成溶液;然后加入到步驟 一的溶液A中，測定巧光發(fā)射光譜強(qiáng)度，根據(jù)巧光發(fā)射光譜強(qiáng)度的變化和步驟五所得的標(biāo)準(zhǔn) 函數(shù)確定其中Hg2+、cr的含量。6.如權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酯胺。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種三苯胺衍生物及其制備方法，屬于陰、陽離子檢測領(lǐng)域。所述三苯胺衍生物L(fēng)的結(jié)構(gòu)式如下：本發(fā)明的三苯胺衍生物能夠在含水體系下高效、快速、高選擇性和靈敏度的對Hg2+和CN-進(jìn)行定性定量檢測。
【IPC分類】G01N21/78, C09K11/06, C07D213/53, G01N21/33, G01N21/64
【公開號】CN105541697
【申請?zhí)枴緾N201610041795
【發(fā)明人】魯曉曉, 束慶海, 金韶華, 李麗潔, 陳樹森
【申請人】北京理工大學(xué)
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2016年1月21日