160] 實施例22
在60°C下，加入丙烯酸2-羥乙基酯（12.1 g或0.10 mol)至P3-l(109.8 g或0.136 mol) 的攪拌溶液中。在氮氣氣氛下于60°C將反應混合物放置攪拌4小時隨后真空汽提。
[0161] 銅腐蝕性能 為了舉例說明本發(fā)明的化合物相對于它們各自的中間體通常具有改進的銅腐蝕性能， 在120°C下運行3小時的ASTM D130銅腐蝕測試中測試實施例21和P3-3的銅腐蝕性能。兩個 樣品均在1重量%下在150SN88VI中共混。P3-3評級為4b而實施例21評級為改進的2C。銅腐蝕 測試的結果令人驚訝地顯示出P3-3的P-SH基團的烷基化增加了銅腐蝕性能。因此，盡管結 構上類似于本發(fā)明的化合物，但是P3-3未展示出與本發(fā)明化合物相同的銅腐蝕性能。
[0162] 氧化穩(wěn)定性 為了說明本發(fā)明的化合物相對于它們各自的中間體通常具有改進的氧化穩(wěn)定性，通過 TGA-氧(TGA-oxygen)分析純的化合物P3-3、實施例21、純凈化合物P3-5和實施例13以確定 P-SH相對P-S-烷基在熱穩(wěn)定性上的影響。該TGA方法基于ASTM E1131-08。數據總結于表1 中。氧化穩(wěn)定性測試的結果令人驚訝地顯示出P3-3和P3-5的P-SH基團的烷基化增強了氧化 穩(wěn)定性。因此，盡管結構上類似于本發(fā)明的化合物，但是P3-3和P3-5未展示出與本發(fā)明化合 物相同的氧化穩(wěn)定性。
[0163] 表1:
[0164] 4球磨痕（4 Ball Wear Scar)、高溫-L37和Verschleiss測試 使全部實施例以及若干具有單磷中心的對比實施例經受球磨痕和高溫-L37。一個實施 例在Ver s ch I e i s s磨損測試中測試。下面表2a_2 c中提供了該結果。
[0165] 表2a:件能總結：4球磨痕
1參比含有未添加抗磨劑的基礎油。
[0166] 4球磨痕測試的條件：1200rpm、40Kg、75°C和1小時持續(xù)時間。在Exxon Mobil Group I基礎原料(80W-90)中在IIOOppm的磷下測試抗磨組分。4球磨痕確定的條件是根據 ASTM方法D4172 (1200rpm、40KG、75°C、I hr)。
[0167] 衷2b:件能總結：高淵L-37
[0168] 上面的測試樣品經受高溫L-37測試(根據ASTM D-6121)，在325 cF下改性以測試潤 滑劑。HT L-37用于確定在高速、低扭矩和低速、高扭矩運行的條件下，準雙曲面軸組件中齒 輪潤滑劑的承載負荷（load-carrying)、磨損和特壓特征。該方法的裝置包括后軸組件 (rear axle assembly)、發(fā)動機、變速器和兩個大型功率計(dynamometer)。軸在440軸rpm、 295 cF潤滑劑溫度和9460 lb-in扭矩下運行100分鐘。然后，軸在80軸rpm、325 cF潤滑劑溫度 和41,800 lb-in扭矩下運行16小時。通過/失敗的標準要求在若干不同的磨損類別(包括磨 損、波紋狀磨損(rippling)、脊紋狀磨損(ridging)、散裂(spalling)和劃痕）中，對環(huán)形齒 輪和小齒輪沒有"顯著"損壞。
[0169] 在上面的表2b中，含有化合物5、6、9和10的配制劑的測試結果顯示了齒輪損壞通 過"通過"的測試結果來鑒別。"通過"表明在測試結束時沒有觀察到顯著的齒輪損壞。因此， 在測試完成后沒有在測試樣品中檢測到顯著量的鐵。當鐵以顯著量存在于結束時的測試流 體中時，其是齒輪損壞和喪失抗磨保護的證據。所有用于HT-L37測試的成品流體含有足夠 的抗磨劑(ant i-wear )以遞送11OOppm的磷至成品流體中。該成品流體的不同之處僅在于存 在的抗磨組分，但在其它方面含有相同的典型的軸原件部分和基礎原料的配制劑。用于HT-L-37測試的配制劑含有3.24%的硫化的異丁烯、1.4%的傾點下降劑、1%的用1300MW聚異丁烯 制成的硼化的馬來酸化的雙琥珀酰亞胺分散劑、0.15%的2,5-(叔壬基硫基)-1，3,4_噻二唑 (2,5-(t-nonylthio)-l，3,4-thiadiazole)、0.05% 的防沫劑、0.005% 的二聚酸、1.15% 本發(fā) 明的抗磨化合物，且余量為來自ExxonMobil的150N與2500N的以35: 54比率的基礎油混合 物。該15(^在40°(3下具有29-321112/86(3的運動粘度。且250(^在100°(3下具有30.6-32.7111111 2/ sec的運動粘度。包含基礎油和添加劑組分的成品流體在100°C下具有15.5cSt的運動粘度。
[0170] 表 2c:性能總結:Verschleiss
[0171 ]該Verschleiss測試方法遵循2005年發(fā)布的ZF Specification AA05.468.017。 FZG Verschleiss測試是用于確定測試結束時的鐵含量的低速測試，所述鐵含量代表由磨 損導致的從齒輪損失的金屬齒輪材料的量。新標準的FZG C點蝕齒輪(pitting gear)用于 每個測試。齒輪具有14mm的齒厚、91.5mm的中心距離和0.3+/-0.1μπι的粗糙度。測試在室溫 下在不預熱的情況下進行。測試程序利用3個40小時循環(huán)來確定齒輪磨損。每個循環(huán)具有 13rpm的小齒輪速度和1814N/mm 2的壓力。循環(huán)1和3在90°C下進行，而循環(huán)2在120°C下進行。 在測試之前，稱重齒輪精確至毫克。隨后在每個循環(huán)后稱重并依次用斯托達溶劑(Stoddard solvent)、丙酮和戊烷清潔齒輪，并然后放在干燥器中1小時來穩(wěn)定。由此每個齒輪稱重三 次。重復清潔循環(huán)直至連續(xù)2次稱重相同。
[0172]用于FZG Verschleiss測試的成品流體含有足夠的抗磨組分以遞送IlOOppm的磷 至成品流體中。特別地，配制劑含有3.46%的硫化的異丁烯、1.82%的傾點下降劑、1.07%的分 散劑、0.125%的噻二唑衍生物、0.25%的抗氧化劑、0.05%的防沫劑、0.005%的二聚酸、1.2%的 本發(fā)明的抗磨化合物和余量的基礎油。
[0173]通過對說明書的考慮和對本文中公開和提出的實施方案的實踐，本公開的其它實 施方案對本領域技術人員將得以明確。說明書和實施例旨在被視作僅為示例性的，而通過 以下權利要求來表明本公開的真正的范圍和精神。
【主權項】
1.式(I)的化合物其中每個Ri獨立地為烷基或者環(huán)烷基； 每個R2、R3、R哺R5獨立地選自氨、烷基和環(huán)烷基； 每個η獨立地為0至6的整數； 化、M2、)(ι和拉各自獨立地為S或者0; 每個W獨立地為S或者0; Υ選自烷基、烷氧基亞烷基、芐基和-r6-r7-r8 ; R6為亞烷基； 護選自鍵，亞烷基；-C(0)-和-C(R9)-; R8選自烷基、徑基亞烷基、徑基亞烷基氧基、徑基和烷氧基;和 R9為烷基。2. 權利要求1的化合物，其中Xi為S。3. 權利要求1的化合物，其中拉為S。4. 權利要求1的化合物，其中化為S。5. 權利要求1的化合物，其中M2為S。6. 權利要求1的化合物，其中Xi、拉、Ml和M2各自為S。7. 權利要求1的化合物，其中Xi為0。8. 權利要求1的化合物，其中拉為0。9. 權利要求1的化合物，其中化為0。10. 權利要求1的化合物，其中M2為0。11. 權利要求1的化合物，其中XI、拉、Ml和M2各自為0。12. 權利要求1的化合物，其中Xi和X2為0，且Ml和M2為S。13. 權利要求1的化合物，其中Xi和拉為S，且Ml和M2為0。14. 權利要求1的化合物，其選自其中每個Ri獨立地為烷基或者環(huán)烷基； 每個R2、R3、R哺R5獨立地選自氨、烷基和環(huán)烷基: 每個η獨立地為0至6的整數； Υ選自烷基、烷氧基亞烷基、芐基和-r6-r7-r8 ; R6為亞烷基； 護選自鍵，亞烷基；-C(0)-和-C(R9)-; R8選自烷基、徑基亞烷基、徑基亞烷基氧基、徑基和烷氧基;和 R9為烷基。15. 權利要求1的化合物，其中每個R2、R3、R哺R5獨立地選自氨或者C1-C3偏基。16. 權利要求1的化合物，其中R2和R3中至少一個為氨且R4和R5中至少一個為氨。17. 權利要求1的化合物，其中每個Ri是相同的。18. 權利要求1的化合物，其中Y為C1-C20烷基。19. 權利要求1的化合物，其中Y為--R6-R7-R8。20. 權利要求1的化合物，其中R3和R4是相同的。21. 權利要求1的化合物，其中R2和R5是相同的。22. 權利要求1的化合物，其中R2和R4是相同的。23. 權利要求1的化合物，其中R3和R5是相同的。24. 權利要求1的化合物，其中R2和R5均為氨。25. 權利要求1的化合物，其中Ri為C3-打偏基。26. 權利要求25的化合物，其中Ri為C3-C6烷基。27. 權利要求1的化合物，其中R2和R3中的一個W及R4和R5中的一個為C廣打0烷基。28. 權利要求1的化合物，其中化合物選自：30.權利要求1的化合物，其中化合物選自：其中每個w獨立地為s或者ο; Ml、Μ2、Xi和枯各自獨立地為S或者0; 每個ri獨立地為烷基或者環(huán)烷基； 每個R2、R3、R哺R5獨立地選自氨、烷基和環(huán)烷基； 每個η獨立地為0至6的整數； Υ選自烷基、烷氧基亞烷基、芐基和-r6-r7-r8 ; R6為亞烷基； 護選自鍵，亞烷基；-c(0)-和-C(R9)-; R8選自烷基、徑基亞烷基、徑基亞烷基氧基、徑基和烷氧基;和 R9為烷基。33. 化合物，其通過W下方法制備，所述方法包括： (a) 使下式的化合物：的環(huán)氧化物反應， 其中R為烷基或者環(huán)烷基;和 Μ和X各自獨立地為S或者0; (b) 使步驟(a)的反應產物與P2W5反應W形成W下結構的化合物：(C)使步驟(b)的反應產物與反應基團反應W形成W下結構的化合物：其中每個W是相同的且為S或者0; 每個Ri獨立地為烷基或者環(huán)烷基； 每個R2、R3、R哺R5獨立地選自氨、烷基和環(huán)烷基； η為0; Υ選自烷基、烷氧基亞烷基、芐基和-r6-r7-r8 ; R6為亞烷基； 護選自鍵，亞烷基；-C(0)-和-C(R9)-; R8選自烷基、徑基亞烷基、徑基亞烷基氧基、徑基和烷氧基;和 R9為徑基。34. 潤滑劑添加劑組合物，其包含權利要求1的化合物。35. 權利要求34的潤滑劑添加劑組合物，其中潤滑劑添加劑組合物還包含一種或多種 選自抗氧化劑、抗磨劑、腐蝕抑制劑、清凈劑、耐特壓劑、分散劑、粘度指數改進劑和摩擦改 性劑的添加劑組分。36. 潤滑劑組合物，其包含： a)占主要部分的基礎油;和 b)權利要求1所述的化合物。37. 權利要求36的潤滑劑組合物，其中潤滑劑組合物還包含一種或多種選自抗氧化劑、 抗磨劑、腐蝕抑制劑、清凈劑、耐特壓劑、分散劑、粘度指數改進劑和摩擦改性劑的添加劑組 分。38. 權利要求37的潤滑劑組合物，其中式（I)的化合物W基于潤滑劑組合物的總重量的 約0.010重量%至約5重量%的量存在。39. 權利要求38的潤滑劑組合物，其中式（I)的化合物W基于潤滑劑組合物的總重量的 約0.05重量%至約2.0重量%的量存在。40. 潤滑移動的金屬表面的方法，其包括用權利要求36的潤滑劑組合物來潤滑金屬表 面。41. 權利要求40的方法，其中金屬表面為機械部件。42. 權利要求41的方法，其中機械部件選自齒輪、軸、差速器、發(fā)動機、曲軸、變速器、離 合器、液壓裝置、滑道裝置和滿輪中的一種或多種。43. 減少機械部件的移動的金屬表面間磨損的方法，其包括用潤滑劑組合物來潤滑機 械部件，所述潤滑劑組合物包含： a) 主要量的具有潤滑粘度的油； b) 有效量的權利要求1的化合物。44. 增加潤滑組合物的氧化穩(wěn)定性的方法，其包括向潤滑組合物加入有效量的權利要 求1所述的化合物。
【專利摘要】本發(fā)明提供可用作抗磨添加劑組分的含磷化合物，各自包含此類化合物的潤滑劑添加劑組合物和潤滑劑組合物，以及其制造和使用的方法。
【IPC分類】C10N30/10, C10N30/06, C10N40/25, C07F9/165, C10N40/04, C10M137/10
【公開號】CN105541902
【申請?zhí)枴緾N201510645934
【發(fā)明人】D.愛德華茲
【申請人】雅富頓化學公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年10月8日
【公告號】EP3006448A1, US20160102266