、甲基丙 烯酸和溶劑甲苯，將反應(yīng)體系加熱到55°C使其全部溶解后，再加入催化劑對(duì)甲苯磺酸。升溫 加熱反應(yīng)體系至ll〇°C出現(xiàn)回流，維持反應(yīng)溫度110°C、回流約4.5h，得甲基丙烯酸十八醇 酯；
[0072] b、將馬來(lái)酸酐和十八醇，依次加入裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器、分水器的三 口燒瓶中，加入溶劑甲苯，加熱到55°C使其全部溶解后，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸。加熱到110 °〇出現(xiàn)回流，維持反應(yīng)溫度110°C、回流約4.5h，得馬來(lái)酸酐十八醇酯；
[0073] c、將步驟a中所得的甲基丙烯酸十八醇酯進(jìn)行減壓蒸餾，以便除去未反應(yīng)的甲基 丙烯酸和溶劑;然后用5%Na0H水溶液清洗，以便除去未反應(yīng)的催化劑;再用去離子水洗滌， 直至中性;真空下，溫度40°C，干燥24h即得精制后的甲基丙烯酸十八醇酯。將步驟b中所得 的馬來(lái)酸酐十八醇酯進(jìn)行減壓蒸餾，以便除去未反應(yīng)的馬來(lái)酸酐和溶劑;然后用5%Na0H水 溶液清洗，以便除去催化劑，再用去離子水洗滌，直至中性;真空下，溫度40°C，干燥24h即得 精制后的馬來(lái)酸酐十八醇酯；
[0074] d、以經(jīng)過(guò)精制后的甲基丙烯酸十八醇酯、馬來(lái)酸酐十八醇酯以及醋酸乙烯酯和丙 烯酰胺為單體，將其加入帶有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和滴液漏斗的 的四口燒瓶中，其中甲基丙烯酸十八醇酯、馬來(lái)酸酐十八醇酯、醋酸乙烯酯和丙烯酰胺的摩 爾比為4:3:4:1，再加入溶劑甲苯，在60°C下攪拌直至單體全部溶解，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，升溫至70 °C，再加入引發(fā)劑過(guò)氧化二苯甲酰，引發(fā)劑的加入量占總單體總量的1.2%，反應(yīng)7h，即制四 元共聚物柴油降凝劑。
[0075]試驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0076] 將由實(shí)施例1-7和對(duì)比例1-2中制得的柴油降凝劑按照0.08%的加劑量加入到柴 油中進(jìn)行冷濾點(diǎn)的測(cè)試，所得數(shù)據(jù)見表1。其中柴油的凝固點(diǎn)為1°C、冷濾點(diǎn)一 1°C。
[0077] 表 1
[0080]由表一可以看出，按照本發(fā)明方法制備的降凝劑具有良好的降凝效果，能夠明顯 降低冷濾點(diǎn)。
[0081 ] 將按照實(shí)施例1制得的降凝劑按照0.065%、0.075%、0.080%、0.09%、0.10%的 加劑量加入到柴油中，并分別進(jìn)行冷濾點(diǎn)的測(cè)試，測(cè)試結(jié)果見表2。
[0082]表 2
[0084] 由此可以看出，當(dāng)加劑量在0.075%~0.09%范圍內(nèi)，能夠獲得較好的降凝效果。
[0085] 如上所述，本發(fā)明一種四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，采用四元共聚物降凝 劑替代現(xiàn)有均聚物降凝劑，四元共聚物降凝劑的降凝效果明顯好于單一組成的均聚物降凝 劑;采用四元共聚物降凝劑適用于解決了現(xiàn)有均聚物降凝劑對(duì)石蠟分子分子量不均一的油 品降凝效果不好的問(wèn)題;降凝效果好，適合于高含蠟油品。
[0086] 盡管本發(fā)明的實(shí)施方案已公開如上，但其并不僅僅限于明書和實(shí)施方式中所列運(yùn) 用，它完全可以被適用于各種適合本發(fā)明的領(lǐng)域，對(duì)于熟悉本領(lǐng)域的人員而言，可容易地實(shí) 現(xiàn)另外的修改，因此在不背離權(quán)利要求及等同范圍所限定的一般概念下，本發(fā)明并不限于 特定的細(xì)節(jié)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括： a、 在溶劑條件下，將甲基丙烯酸與高級(jí)醇加熱至60~70°C，使甲基丙烯酸與高級(jí)醇在 溶劑中充分溶解，再加入催化劑對(duì)甲苯磺酸，加熱反應(yīng)體系至出現(xiàn)回流，將反應(yīng)溫度控制在 110~130°C，反應(yīng)2~4小時(shí)，制得甲基丙烯酸高碳醇酯； b、 在溶劑條件下，先將馬來(lái)酸酐與高級(jí)醇加熱至60~80°C，使馬來(lái)酸酐與高級(jí)醇在溶 劑中充分溶解，再加入催化劑對(duì)甲苯磺酸，加熱反應(yīng)體系至出現(xiàn)回流，將反應(yīng)溫度控制在 110~130°C，反應(yīng)2~4小時(shí)，制得馬來(lái)酸酐高碳醇酯； c、 在溶劑條件下，以甲基丙烯酸高碳醇酯、馬來(lái)酸酐高碳醇酯、醋酸乙烯酯和丙烯酰胺 為單體，再加入引發(fā)劑，制備得四元共聚物柴油降凝劑； 其中，步驟c中所述甲基丙烯酸高碳醇酯：馬來(lái)酸酐高碳醇酯:醋酸乙烯酯和丙烯酰胺 的摩爾比為4:1.8~2.2: 3.8~4.2:0.8~1.2，引發(fā)劑的加入量占總單體總量的0.75 %~ 1.0 %，反應(yīng)溫度為75-85°C，反應(yīng)時(shí)間為5~7h。2. 如權(quán)利要求1所述的四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:步驟a和步驟b 中所述高級(jí)醇為十四醇、十六醇和十八醇中的一種或多種。3. 如權(quán)利要求1或2所述的四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:步驟a、步 驟b和步驟c中所溶劑為甲苯。4. 如權(quán)利要求1所述的四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，其特征在于：步驟a中將甲 基丙烯酸與高級(jí)醇加熱至65°C，使甲基丙烯酸與高級(jí)醇在溶劑中充分溶解，再加入催化劑 對(duì)甲苯磺酸，加熱反應(yīng)體系至出現(xiàn)回流，將反應(yīng)溫度控制在120°C，反應(yīng)3小時(shí)，制得甲基丙 烯酸高碳醇酯。5. 如權(quán)利要求1所述的四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，其特征在于：步驟b中先將 馬來(lái)酸酐與高級(jí)醇加熱至70°C，使馬來(lái)酸酐與高級(jí)醇在溶劑中充分溶解，再加入催化劑對(duì) 甲苯磺酸，加熱反應(yīng)體系至出現(xiàn)回流，將反應(yīng)溫度控制在120°C，反應(yīng)3小時(shí)，制得馬來(lái)酸酐 高碳醇酯。6. 如權(quán)利要求1或2所述的四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:在步驟c前 還需要分別對(duì)步驟a和步驟b中所得的甲基丙烯酸高碳醇酯和馬來(lái)酸酐高碳醇酯進(jìn)行精制。7. 如權(quán)利要求6所述的四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，其特征在于，甲基丙烯酸高 碳醇酯的精制方法為:將步驟a中所得的甲基丙烯酸高碳醇酯進(jìn)行減壓蒸餾，以便除去未反 應(yīng)的甲基丙烯酸和溶劑;再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的NaOH溶液清洗，以便除去未反應(yīng)的催化劑； 再用去離子水洗滌至中性;最后經(jīng)真空干燥后，即得精制后的甲基丙烯酸高碳醇酯。8. 如權(quán)利要求6所述的四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，其特征在于，馬來(lái)酸酐高碳 醇酯的精制方法為:將步驟b中所得的馬來(lái)酸酐高碳醇酯進(jìn)行減壓蒸餾，以便除去未反應(yīng)的 馬來(lái)酸酐和溶劑;再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5 %的NaOH溶液清洗，以便除去未反應(yīng)的催化劑;再用去 離子水洗滌至中性;最后經(jīng)真空干燥后，即得精制后的馬來(lái)酸酐高碳醇酯。9. 如權(quán)利要求1所述的四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，其特征在于：步驟c中所述 引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰。10. 如權(quán)利要求1所述的四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:步驟d中甲基 丙烯酸高碳醇酯、馬來(lái)酸酐高碳醇酯、醋酸乙烯酯和丙烯酰胺的摩爾比為4:2:4:1。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，至少包括以下步驟：a、在溶劑條件下，以甲基丙烯酸與高級(jí)醇為原料，以對(duì)甲苯磺酸為催化劑，制備甲基丙烯酸高碳醇酯；b、在溶劑條件下，以馬來(lái)酸酐與高級(jí)醇為原料，以對(duì)甲苯磺酸為催化劑，制得馬來(lái)酸酐高碳醇酯；c、在溶劑條件下，以甲基丙烯酸高碳醇酯、馬來(lái)酸酐高碳醇酯、醋酸乙烯酯和丙烯酰胺為單體，再加入引發(fā)劑，制備得四元共聚物柴油降凝劑。本發(fā)明的有益效果是：采用四元共聚物降凝劑替代現(xiàn)有均聚物降凝劑，四元共聚物降凝劑的降凝效果明顯好于單一組成的均聚物降凝劑。
【IPC分類】C08F220/18, C10L1/238, C10L10/14, C08F222/14, C08F218/08, C08F220/56
【公開號(hào)】CN105542063
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610074928
【發(fā)明人】馬超, 張立新
【申請(qǐng)人】遼寧石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院
【公開日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2016年2月3日