一種改性古馬隆石油樹脂及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于樹脂制備技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種改性古馬隆樹脂及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)古馬隆石油樹脂主要采用以碳九、碳五、乙烯焦油等為原料生產(chǎn)加 工，其工藝一般采取催化聚合或者熱聚，不僅生產(chǎn)成本極高，還產(chǎn)生大量的污染物，容易造 成環(huán)境污染，對(duì)社會(huì)和人民群眾的生活造成了惡劣的影響，特別是在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大 量的蒸餾及反應(yīng)殘?jiān)麳W04農(nóng)藥廢物(見國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄，如263-008-04,為描述方便，將 其稱為HW-263-008-04)對(duì)環(huán)境和人體造成很大的危害。HW-263-008-04的主要成分為環(huán)戊 二烯，丙烯醛，丙烯晴，2-2己二烯，1，4二羥基2-丁烯，庚烯晴，二氧化碳，苯乙烯，2-烯丙基 酚，丙烯酸，羥基丙晴，環(huán)戊烯甲基吡啶，雙環(huán)戊烯晴，a甲基苯乙烯，茚，甲苯以及二甲苯，水 等。雖然各個(gè)廠家生產(chǎn)出來(lái)的蒸餾及感應(yīng)殘?jiān)麳W-263-008-04有所不同，但是里面大部分都 是帶有不飽和組分以及活性基團(tuán)的有機(jī)物質(zhì)，機(jī)理上都符合相似相溶的有機(jī)原理。
[0003] 目前，處理這些污染物的方法主要是焚燒、填埋。焚燒過程需要消耗了大量的人力 物力財(cái)力，同時(shí)會(huì)造成空氣嚴(yán)重污染;填埋過程中對(duì)環(huán)境和水質(zhì)造成嚴(yán)重的破壞，給后代子 孫埋下了不可限量的隱患。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種利用吡蟲啉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的蒸餾及感應(yīng)殘?jiān)麳W-263-008-04 生產(chǎn)制備改性的古馬隆石油樹脂方法。
[0005] 實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案為:一種改性古馬隆石油樹脂及其制備方法，步 驟如下：
[0006] 步驟1，將原料HW-263-008-04加入預(yù)處理裝置，使之變成流動(dòng)性液體；
[0007] 步驟2，進(jìn)入計(jì)量槽計(jì)量，打入反應(yīng)爸進(jìn)行聚合反應(yīng)；
[0008] 步驟3,在聚合反應(yīng)時(shí)加入引發(fā)劑A自由基聚合，加入B、助劑C鉸鏈聚合，加入阻聚 劑D終止聚合；
[0009] 步驟4，聚合結(jié)束時(shí)進(jìn)行蒸餾，把未聚合組分蒸餾出來(lái)；
[0010] 步驟5,對(duì)蒸餾后的產(chǎn)物放料、粉碎、包裝后得到改性古馬隆石油樹脂的成品。
[0011] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點(diǎn)：（1)利用吡蟲啉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的蒸餾及感 應(yīng)殘?jiān)麳W-263-008-04生產(chǎn)制造的改性古馬隆石油樹脂，其各項(xiàng)指標(biāo)完全能達(dá)到同類產(chǎn)品 的要求，并且其年度和拉伸強(qiáng)度還遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于同類產(chǎn)品。（2)利用污染廢棄物，變廢為寶，改善 環(huán)境，減少污染，造福社會(huì)和人民。（3)由于新環(huán)保法的實(shí)施，農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過程中產(chǎn) 生大量的蒸餾及反應(yīng)殘?jiān)麳W-263-008-04將給這些企業(yè)的生存和發(fā)展造成巨大的困難，通 過本發(fā)明的技術(shù)將廢物具有新的用途，符合環(huán)保要求，能夠給企業(yè)排除困難，讓企業(yè)健康發(fā) 展。（4)本發(fā)明的技術(shù)讓這些危廢變成廣泛應(yīng)用的化工產(chǎn)品改性古馬隆石油樹脂，產(chǎn)生巨大 的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。
[0012] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
【附圖說明】
[0013] 圖1是本發(fā)明制備所得的改性古馬隆石油樹脂與參考樣品原來(lái)的古馬隆石油樹脂 分子量對(duì)比的凝膠滲透色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 本發(fā)明改性古馬隆石油樹脂及其制備方法，其步驟如下：
[0015] 步驟1，將原料HW-263-008-04加入預(yù)處理裝置，使之變成流動(dòng)性液體。原料HW-263-008-04無(wú)論是液體、固體或半固體半液體狀態(tài)，按照計(jì)量的比例進(jìn)入原料預(yù)處理裝置， 使之變成流動(dòng)性液體。
[0016] 步驟2，將原料進(jìn)入計(jì)量槽計(jì)量，打入反應(yīng)爸進(jìn)行聚合反應(yīng)。原料計(jì)量為:環(huán)戊二稀 10.55%-15.58%，丙烯醛1.67%-2.85%，丙烯晴8.99%-10.95%，2-2己二烯0.55%-1.45%，1，4二羥基2-丁烯32·96%-40·46%，庚烯晴0·65%-1·35%，二氧化碳 13.85%-15.96%，苯乙烯0.85%-1.55%，2-烯丙基酚1.25%-1.88%，丙烯酸3.85%-4.69%，羥基 丙晴1.45%-2.55%，環(huán)戊烯甲基吡啶1.35%-2.45%，雙環(huán)戊烯晴1.35%-2.55%，&甲基苯 乙烯1.15%-2.25%，茚1.15%-156%，甲苯1.55%-2.35%、二甲苯4.35%-5.88%，上述組 分單位是質(zhì)量百分比，每種原料百分比之和為100%。以及用于溶解的水。利用上述原料參 與反應(yīng)，與古馬隆石油樹脂相比，里面有丙烯酸，丙烯晴，丙烯醛，2-烯丙基酚等參與改性反 應(yīng)，所以稱為改性古馬隆石油樹脂，彌補(bǔ)了傳統(tǒng)產(chǎn)品的不足之處。
[0017] 步驟3,在聚合反應(yīng)時(shí)加入引發(fā)劑A自由基聚合，加入Β、助劑C鉸鏈聚合，加入阻聚 劑D終止聚合。在聚合反應(yīng)中，首先反應(yīng)的溫度為60-130°C時(shí)加入引發(fā)劑A開始自由基聚合 1-3小時(shí)，然后加入助劑B升溫到130-150°C繼續(xù)自由基聚合1.5-3小時(shí)，再加入助劑C并升溫 到140-180°C進(jìn)行鉸鏈聚合1.5-3小時(shí)，最后加入阻聚劑終止聚合，整個(gè)聚合反應(yīng)的壓力為 0.4-0.8MP。其中引發(fā)劑A為偶氮類引發(fā)劑，如偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈。助劑B、C的主要 作用是氧化還原引發(fā)劑，助劑B可以是過氧化苯甲酰。助劑C可以是N，N-二乙基苯胺。阻聚劑 用于防止聚合作用的進(jìn)行，阻聚劑分子與鏈自由基反應(yīng)，形成非自由基物質(zhì)或不能引發(fā)的 低活性自由基，從而使聚合終止，可以為對(duì)苯二酚或叔丁基鄰苯二酚。
[0018] 步驟4，聚合結(jié)束時(shí)進(jìn)行蒸餾，把未聚合組分蒸餾出來(lái)。蒸餾的溫度為250-300°C。
[0019] 步驟5,對(duì)蒸餾后的產(chǎn)物放料、粉碎、包裝后得到改性古馬隆石油樹脂的成品。
[0020] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。
[0021] 實(shí)施例1
[0022]利用吡蟲啉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的蒸餾及感應(yīng)殘?jiān)麳W-263-008-04(其含量環(huán)戊二烯 15.58%，丙烯醛 1.67%，丙烯晴8.99%，2-2己二烯0.55%，1,4二羥基2-丁烯32.96%，庚烯 晴1.35%，二氧化碳15.96%，苯乙烯1.55%，2_烯丙基酚1.18%，丙烯酸4.69%，羥基丙晴 2.55%，環(huán)戊烯甲基吡啶2.45%，雙環(huán)戊烯晴1.35%，a甲基苯乙烯1.15%，茚1.32%，甲苯 2.35%以及二甲苯4.35%，單位為質(zhì)量百分比，加入適量的水進(jìn)行溶解)通過加熱稀釋計(jì)量 打入反應(yīng)釜，升溫60-80°C反應(yīng)40-50分鐘，然后繼續(xù)升溫加壓0.8MP，至125-130°C加入 1.5%引發(fā)劑偶氮二異庚腈反應(yīng)3小時(shí)。之后升溫至130°C加入助劑過氧化苯甲酰繼續(xù)自由 基聚合3個(gè)小時(shí)，之后升溫到140-150°C加入助劑N，N-二乙基苯胺鉸鏈聚合3個(gè)小時(shí)。然后加 入阻聚劑對(duì)苯二酚終止聚合。最后反應(yīng)好的物料再經(jīng)過250°C蒸餾，把微聚合組分在真空狀 態(tài)下分離放料即得改性古馬隆石油樹脂，通過傅里葉變換紅外光譜儀、凝膠滲透色譜儀和 裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀分別對(duì)得到的改性古馬隆石油樹脂樣品在600°C氦氣環(huán)境中裂解 時(shí)進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)的結(jié)果如表1。如圖1所示，對(duì)生產(chǎn)的產(chǎn)物通過常規(guī)檢測(cè)技術(shù)化驗(yàn)檢測(cè)，不 僅完全符合環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)，其改性后的古馬隆石油樹脂分子量分布比較寬，呈現(xiàn)多峰，相較于參 考樣品(齊隆的C9石油樹脂，分子量分布窄，呈現(xiàn)單峰），本發(fā)明的改性古馬隆石油樹脂與橡 膠相容性好，粘結(jié)性能好，導(dǎo)熱性能低。
[0024]~表1改性古馬隆石油樹脂樣品檢測(cè)結(jié)果 [0025] 實(shí)施例2
[0026]利用吡蟲啉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的蒸餾及感應(yīng)殘?jiān)麳W-263-008-04(其含量環(huán)戊二烯 10.55%，丙烯醛2.85%，丙烯