,t);7.34-7.30(2H,d)；7.74-7.71(2H,d)；9.87(lH,s)〇
[0073] 第二步：中間體int-2的制備
[0074]
[0075] 250ml三口瓶中加入7.5g上步產(chǎn)物int-1，丙酸60ml磁攪拌，油浴加熱到150°C，通 入氮氣30分鐘，用注射器緩慢滴加吡咯1.608g，約30分鐘加畢，在氮氣保護下回流反應(yīng)2小 時，冷卻靜置過夜。將反應(yīng)液抽濾，固體用大量水沖洗后用l〇〇ml甲醇沖洗，固體再用200ml 甲醇煮沸回流30分鐘，抽濾晾干的粗產(chǎn)品7.5g，再將粗產(chǎn)品用二氯加完溶解后拌入中性氧 化鋁后，用純二氯甲烷沖洗中性氧化鋁柱子，得到產(chǎn)品再用二氯甲烷重結(jié)晶，得4g產(chǎn)品int-2,收率 46.3%。
[0076]實驗數(shù)據(jù)：
[0077] lHNMR(S、CDC13):0.89(12H，t);1.52-1.25(76H，m) ;1.86-1.61(16H，m);2.73-2.71(4H，t);3.62(2H，d);6.62-6.13(8H，m) ;7.10-7.06(8H，d);7.24-7.21(8H，d)。
[0078] 第三步:化合物PRN-Pt-I-001的制備
[0079]
[0080] 250ml三口瓶，加入苯甲腈110ml，通氮氣30分鐘，加入氯化鉑319mg，在氮氣保護 下，機械攪拌，加熱回流，至氯化鉬完全溶解，一次性加入576mg化合物int-2，繼續(xù)回流進行 絡(luò)合反應(yīng)4小時，冷卻到50°C，將反應(yīng)液抽濾，得到紫紅色晶體0.2g。晶體用200ml甲苯加熱 完全溶解，過濾2次，除掉黑色固體雜質(zhì)，旋蒸至剩余少量甲苯溶劑，加入乙酸乙酯煮沸回流 30分鐘，冷卻重結(jié)晶，抽濾得到0.16g紅色化合物PRN-Pt-1-OOl。
[0081] 實驗數(shù)據(jù)：
[0082] (l)lHNMR(S、CDC13):0.87(12H，t);1.52-1.25(76H，m) ;1.86-1.61(16H，m);2.75-2.73(2H，t);6.01-5.95(8H，m);7.16-7.10(8H，d);7.24-7.21(8H，d)。
[0083] (2)玻璃化溫度(DSC):大于300°C;
[0084] (3)UV 最大吸收波長(DCM):404nm，5llnm;
[0085] (4)磷光發(fā)射波長(DCM) :605nm，656nm。
[0086] 下述實施例以化合物PRN-Zn-I-001為例，合成路線2如下：
[0087]
[0088]實施例2、化合物PRN-Zn-I-001的制備(合成路線2)
[0089] 參照實施例1的第三步，0.91g的實施例1制備的中間體int-2合成得到0.3g化合物 Ζη-PRN-l，紫色固體。
[0090] 實驗數(shù)據(jù)：
[0091] (l)lHNMR(S、CDC13):0.87(12H，t);1.52-1.25(76H，m) ;1.86-1.61(16H，m);2.75-2.73(2H，t);6.01-5.95(8H，m);7.08-6.98(8H，d);7.19-7.12(8H，d)。
[0092] (2)玻璃化溫度(DSC):287°C;
[0093] (3)UV 最大吸收波長(DCM):39〇nm，5〇lnm;
[0094] (4)磷光發(fā)射波長(DCM):586nm，621nm〇
[0095] 下述實施例以化合物PRN-Pt-I-009為例，合成路線3如下：
[0096]
[0097] 實施例3、化合物PRN-Pt-I-009的制備(合成路線3)
[0098] 第一步：中間體int-3的制備
[0099]
[0100] 3·27g的2-氟-6-(4'-丙基雙環(huán)己基-4-基)苯腈、1 ·24g KOtBu和7·5ml溶解在60ml 的無水四氫呋喃中，在氮氣保護下，用液氮降溫至_80°C，緩慢滴加4.8mol的2.5M的正丁基 鋰，保溫反應(yīng)lh，緩慢滴加 DMF，滴加完畢后保溫lh后自然升至常溫，加入20ml濃鹽酸，反應(yīng) 0.5h后PH檢測水相PH= 1.用乙酸乙酯萃取，水洗兩次后旋干得5.5g白色固體，收率75%。 [0101] 第二步：中間體int-4的制備
[0102]
[0103] 參照實施例1的第二步。250ml三口瓶中加入8. lg上步產(chǎn)物int-3,丙酸60ml磁攪 拌，油浴加熱到150°C，通入氮氣30分鐘，用注射器緩慢滴加吡咯1.6g，約30分鐘加畢，在氮 氣保護下回流反應(yīng)2小時，冷卻靜置過夜。抽濾，固體用水和甲醇沖洗，瞭干，殘余物用硅膠 柱分離純化，得3.8g紫色固體產(chǎn)品int-4。
[0104] 第三步:化合物Pt-PRN-9的制備
[0105]
[0106] 此步合成探作參照買施例1的弟三步，0
.52g的中|日」體int-4經(jīng)過與鼠化鉑的絡(luò)合 反應(yīng)，重結(jié)晶純化，得到0.23g的黃色的固體化合物PRN-Pt-I-009。
[0107] 實驗數(shù)據(jù)：
[0108] (l)lHNMR(S、CDC13):0.87(12H，t);1.52-1.25(76H，m) ;1.86-1.61(16H，m);2.75-2.73(2H，t);6.01-5.95(8H，m);7.11-7.03(4H，d);7.52-7.46(4H，d)。
[0109] (2)玻璃化溫度(DSC):大于300°C;
[0110] (3)UV 最大吸收波長(DCM):386nm，49lnm;
[0111] (4)磷光發(fā)射波長(DCM):579nm，601nm〇
[0112] 下述實施例以化合物PRN-Zn-I-009為例，合成路線4如下：
[0113]
[0114] 實施例4、化合物PRN-Zn-I-009的制備(合成路線4)
[0115] 參照實施例1的第三步，1.2g的實施例3制備的中間體int-4合成得到0.5g化合物 Zn-PRN-9,紫色固體。
[0116]實驗數(shù)據(jù)：
[0117] (l)lHNMR(S、CDC13):0.87(12H，t);1.52-1.25(76H，m) ;1.86-1.61(16H，m);2.75- 2.73(2H，t);6.01-5.95(8H，m);7.11-7.03(4H，d);7.52-7.46(4H，d)。
[0118] (2)玻璃化溫度(DSC):大于280°C;
[0119] (3)UV 最大吸收波長(DCM):368nm，464nm;
[0120] (4)磷光發(fā)射波長(DCM): 561nm，596nm。
[0121] 下述實施例以化合物PRN-Pt-I-013為例，合成路線5如下： 「。199?
[0123] 實施例5、化合物PRN-Pt-I-013的制備(合成路線5)
[0124] 笛一擊，中間體int-Fi的制I
[0125]
intr-5
[0126] 參照實施例1的第一步。16.3g的4-(4-丙基環(huán)己烷)碘苯溶于200mL四氫呋喃中，冰 鹽浴溫度降至〇°C，氮氣保護下緩慢滴加28ml異丙基氯化鎂，滴加完畢后保溫反應(yīng)lh，開始 滴加7.7mL的N，N-二甲基甲酰胺，保溫反應(yīng)lh后，攪拌反應(yīng)自然升至常溫，加入90ml 4mo 1 /L 的鹽酸溶液，酸化〇.5h，PH為1，乙酸乙酯分液，水洗有機相，旋蒸過柱，最后得12. lg白色固 體 int-5,收率 80.1%。
[0127] 第二步：中間體int-6的制備
[0128]
[0129] 參照實施例1的第二步，6.5g的上步產(chǎn)物int-5，丙酸60ml磁攪拌，油浴加熱到150 °C，通入氮氣30分鐘，用注射器緩慢滴加吡咯1.60g，約30分鐘加畢，在氮氣保護下回流反應(yīng) 2小時，冷卻靜置過夜。將反應(yīng)液抽濾，固體用大量水沖洗后用100ml甲醇沖洗，固體再用 200ml甲醇煮沸回流30分鐘，抽濾晾干的粗產(chǎn)品，用純二氯甲烷沖洗中性氧化鋁柱子，得到 產(chǎn)品再用二氯甲烷重結(jié)晶得到3.5g化合物int-6，紫色固體。收率41 %。
[0130] 第三步:化合物PRN-Pt-I-013的制備
[0131]
[0132] 參照實施例1的第三步，1.9g的實施例3制備的中間體int-6合成得到1. lg化合物 PRN-Pt-I-013,紫色固體。
[0133] 實驗數(shù)據(jù)：
[0134] (l)lHNMR(5,CDC13)：0.89(12H,t);1.89-1.18(64H,m)；2.68-2.64(4H,t);6.65-6.62(8H，m);7.16-7.11(4H，d);7.28-7.24(4H，d)。
[0135] (2)玻璃化溫度(DSC):大于300°C;
[0136] (3)UV 最大吸收波長(DCM):404nm，5llnm;
[0137] (4)磷光發(fā)射波長(DCM) :605nm，656nm。
[0138] 實施例 6、制備器件 0LED-l、0LED-2、0LED-3
[0139] 1)將涂布了 ΙΤ0導(dǎo)電層的玻璃基片在清洗劑中超聲處理30分鐘，在去離子水中沖 洗，在丙酮/乙醇混合溶劑中超聲30分鐘，在潔凈的