序(a)。
[0070] 因此，下面一并說明本發(fā)明的"耐熱性硅烷交聯(lián)樹脂成型體的制造方法"和本發(fā)明 的"耐熱性硅烷交聯(lián)性樹脂組合物的制造方法"（在兩者的共通部分的說明中，有時(shí)將它們 一并稱為本發(fā)明的制造方法）。
[0071] 工序(a):相對(duì)于聚烯烴樹脂100質(zhì)量份，熔融混合有機(jī)過氧化物0.01質(zhì)量份~0.6 質(zhì)量份、含有金屬水合物和金屬碳酸鹽的無機(jī)填料10質(zhì)量份~400質(zhì)量份、硅烷偶聯(lián)劑1質(zhì) 量份~15.0質(zhì)量份和硅烷醇縮合催化劑，得到混合物的工序。
[0072] 工序(b):將混合物成型而得到成型體的工序。
[0073] 工序(c):使成型體與水接觸而得到耐熱性硅烷交聯(lián)樹脂成型體的工序。
[0074] 并且，對(duì)該工序(a)來說，在下述工序（1)中熔融混合全部聚烯烴樹脂的情況下，至 少具有下述工序（1)和工序(3)，在下述工序（1)中熔融混合一部分聚烯烴樹脂的情況下，至 少具有下述工序(1)、工序(2)和工序(3)。
[0075] 工序（1):將聚烯烴樹脂的全部或一部分、有機(jī)過氧化物、無機(jī)填料和硅烷偶聯(lián)劑 在有機(jī)過氧化物的分解溫度以上的溫度下熔融混合，制備硅烷母料的工序。
[0076] 工序(2):將聚烯烴樹脂的余部和硅烷醇縮合催化劑熔融混合，制備催化劑母料的 工序。
[0077] 工序(3):將硅烷母料和硅烷醇縮合催化劑或催化劑母料混合的工序。
[0078] 此處，混合是指得到均勻的混合物。
[0079] 首先，對(duì)本發(fā)明中使用的各成分進(jìn)行說明。
[0080] 〈聚烯烴樹脂〉
[0081]聚烯烴系樹脂只要是由將具有烯鍵式不飽和鍵的化合物聚合或共聚而得到的聚 合物構(gòu)成的樹脂就沒有特別限定，可以使用以往用于耐熱性樹脂組合物的公知的物質(zhì)。 [0082] 例如可以舉出由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、聚丙烯和乙烯-α-烯烴樹脂 的嵌段共聚物、具有酸共聚成分或酸酯共聚成分的聚烯烴共聚物等聚合物構(gòu)成的樹脂、這 些聚合物的橡膠或彈性體、例如苯乙烯系彈性體、乙烯橡膠等。
[0083]這些之中，從相對(duì)于以金屬水合物等為代表的各種無機(jī)填料的相容性高、即使混 配大量無機(jī)填料也能夠維持機(jī)械強(qiáng)度的方面考慮，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α_烯烴共聚物、具 有酸共聚成分或酸酯共聚成分的聚烯烴共聚物等各樹脂、苯乙烯系彈性體、乙烯橡膠等是 合適的。
[0084] 這些聚烯烴樹脂可以單獨(dú)使用1種，也可以合用2種以上。在合用2種以上聚烯烴樹 脂的情況下，任何組合均可，例如可以適當(dāng)?shù)嘏e出聚乙烯的樹脂、與乙烯橡膠和苯乙烯系彈 性體中的任意一者或兩者的樹脂的組合。
[0085]聚乙烯只要是包含乙烯成分作為構(gòu)成成分的聚合物就沒有特別限定。聚乙烯包 括:僅由乙烯構(gòu)成的均聚物、乙烯與5mol%以下的α-烯烴(丙烯除外）的共聚物、以及乙烯與 官能團(tuán)中僅具有碳、氧和氫原子的lmol %以下的非烯烴的共聚物（例如JIS Κ 6748)。上述 的α-烯烴和非烯烴可以沒有特別限制地使用以往作為聚乙烯的共聚成分使用的公知物質(zhì)。 [0086]作為本發(fā)明中可使用的聚乙烯，可以舉出高密度聚乙烯（HDPE)、低密度聚乙烯 (LDTO)、超高分子量聚乙烯（UHMW-PE)、直鏈型低密度聚乙烯（LLDTO)、超低密度聚乙烯 (VLDPE)。其中，優(yōu)選直鏈型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯。聚乙烯可以單獨(dú)使用1種，或者也 可以合用2種以上。
[0087]聚丙烯只要是包含丙烯作為構(gòu)成成分的聚合物就沒有特別限定。除了丙烯的均聚 物外，聚丙烯還包含無規(guī)聚丙烯等乙烯-丙烯共聚物和嵌段聚丙烯作為共聚物。
[0088]此處，"無規(guī)聚丙烯"為丙烯與乙烯的共聚物，是指乙烯成分含量為1質(zhì)量％~5質(zhì) 量％的共聚物。另外，"嵌段聚丙烯"是包含聚丙烯均聚物和乙烯-丙烯共聚物的組合物，是 指乙稀成分含量為5質(zhì)量％~15質(zhì)量％左右、乙稀成分和丙稀成分作為獨(dú)立的成分存在的 物質(zhì)。
[0089] 聚丙烯可以單獨(dú)使用1種，也可以合用2種以上。
[0090] 作為乙烯-α-烯烴共聚物，優(yōu)選可以舉出乙烯與碳原子數(shù)為3~12的α-烯烴的共聚 物(聚乙烯和聚丙烯中包含的物質(zhì)除外）。
[0091] 作為乙烯-α-烯烴共聚物中的α-烯烴構(gòu)成成分的具體例，可以舉出丙烯、1-丁烯、 I-己稀、4_甲基-1-戊稀、1-辛稀、1-癸稀、1-十二碳稀等各構(gòu)成成分。乙稀-α-稀經(jīng)共聚物優(yōu) 選為乙烯與碳原子數(shù)為3~12的α-烯烴的共聚物(聚乙烯和聚丙烯中包含的物質(zhì)除外）。具 體地說，可以舉出乙烯-丙烯共聚物(聚丙烯中包含的物質(zhì)除外）、乙烯-丁烯共聚物、以及在 單活性中心催化劑存在下合成的乙烯-α-烯烴共聚物等。乙烯-α-烯烴共聚物可以單獨(dú)使用 1種，或者也可以合用2種以上。
[0092]作為具有酸共聚成分或酸酯共聚成分的聚烯烴共聚物中的酸共聚成分或酸酯共 聚成分，可以舉出（甲基）丙烯酸等羧酸化合物、以及乙酸乙烯酯和（甲基）丙烯酸烷基酯等 酸酯化合物。此處，（甲基)丙烯酸烷基酯的烷基優(yōu)選碳原子數(shù)為1~12的烷基，例如可以舉 出甲基、乙基、丙基、丁基、己基。作為具有酸共聚成分或酸酯共聚成分的聚烯烴共聚物（聚 乙烯中包含的物質(zhì)除外），例如可以舉出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚 物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物等。其中，優(yōu)選乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸 甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，進(jìn)而從無機(jī)填料的相容性 和耐熱性的方面考慮，優(yōu)選乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
[0093]具有酸共聚成分或酸酯共聚成分的聚烯烴共聚物可以單獨(dú)使用1種，或者合用2種 以上。
[0094]作為苯乙烯系彈性體，是指由在分子內(nèi)將芳香族乙烯基化合物作為構(gòu)成成分的聚 合物構(gòu)成的物質(zhì)。因此，本發(fā)明中，聚合物只要在分子內(nèi)包含可以含有乙烯構(gòu)成成分的芳香 族乙烯基化合物構(gòu)成成分就可分類為苯乙烯系彈性體。
[0095]作為這種苯乙烯系彈性體，可以舉出由共輒二烯化合物與芳香族乙烯基化合物的 嵌段共聚物和無規(guī)共聚物、或者它們的氫化物等構(gòu)成的物質(zhì)。作為聚合物中的芳香族乙烯 基化合物的構(gòu)成成分，例如可以舉出苯乙烯、對(duì)(叔丁基）苯乙烯、甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯 乙烯、二乙烯基苯、1，1_二苯基苯乙烯、Ν，Ν-二乙基-對(duì)氨基乙基苯乙烯、乙烯基甲苯等各構(gòu) 成成分。在這些之中，可以舉出苯乙烯構(gòu)成成分。該芳香族乙烯基化合物的構(gòu)成成分單獨(dú)使 用1種或合用2種以上。作為共輒二烯化合物的構(gòu)成成分，例如可以舉出丁二烯、異戊二烯、 1，3_戊二烯、2,3_二甲基-1，3_丁二烯等各構(gòu)成成分。在這些之中，優(yōu)選丁二烯構(gòu)成成分。共 輒二烯化合物的構(gòu)成成分單獨(dú)使用1種或合用2種以上。另外，作為苯乙烯系彈性體，也可以 使用利用同樣的制法不含有苯乙烯成分、而含有苯乙烯以外的芳香族乙烯基化合物的彈性 體。
[0096]作為苯乙烯系彈性體，例如可以舉出由苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SEBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、氫化SBS、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯 乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、氫化SIS、氫化丁 苯橡膠(HSBR)、氫化丙烯腈?丁二烯橡膠(HNBR)等構(gòu)成的物質(zhì)。
[0097]作為苯乙烯系彈性體，優(yōu)選將苯乙烯構(gòu)成成分的含量為10 %~40 %的SEPS、 SEEPS、SEBS單獨(dú)使用，或者將它們組合2種以上使用。
[0098] 苯乙烯系彈性體可以使用市售品，例如可以使用SEPTON 4077、SEPT0N 4055、 SEPTON 8105(均為商品名、KURARAY公司制造）、Dynaron 1320P、Dynaron 4600P、6200P、 8601P、9901P(均為商品名、JSR公司制造)等。
[0099] 乙烯橡膠只要是由將具有烯鍵式不飽和鍵的化合物共聚而得到的共聚物構(gòu)成的 橡膠(包括彈性體)就沒有特別限定，可以使用公知的物質(zhì)。作為乙烯橡膠，優(yōu)選可以舉出由 乙烯和α-烯烴的共聚物、乙烯和α-烯烴及二烯的三元共聚物構(gòu)成的橡膠。三元共聚物的二 烯構(gòu)成成分可以為共輒二烯構(gòu)成成分，也可以為非共輒二烯構(gòu)成成分，優(yōu)選非共輒二烯構(gòu) 成成分。即，三元共聚物可以舉出乙烯和烯烴及共輒二烯的三元共聚物、以及乙烯和烯 烴及非共輒二烯的三元共聚物等，優(yōu)選乙烯和烯烴的共聚物、以及乙烯和烯烴及非共 輒二烯的三元共聚物。
[0100] 作為α-烯烴構(gòu)成成分的具體例，優(yōu)選碳原子數(shù)為3~12的各α-烯烴構(gòu)成成分，作為 具體例，可以舉出在乙烯-α-烯烴共聚物中所列舉的物質(zhì)。作為共輒二烯構(gòu)成成分的具體 例，可以舉出在苯乙烯系彈性體中所列舉的物質(zhì)，優(yōu)選丁二烯等。作為非共輒二烯構(gòu)成成分 的具體例，例如可以舉出雙環(huán)戊二烯(DCPD)、亞乙基降冰片烯(ΕΝΒ)、1，4-己二烯等，優(yōu)選亞 乙基降冰片烯。
[0101]作為由乙烯和α_烯烴的共聚物構(gòu)成的橡膠，例如可以舉出乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丁稀橡膠、乙稀-辛稀橡膠等。作為由乙稀和α_稀經(jīng)及二稀的三元共聚物構(gòu)成的橡膠，可以 舉出三元乙丙橡膠、乙稀-丁稀-二稀橡膠等。
[0102]其中，優(yōu)選乙稀-丙稀橡膠、乙稀-丁稀橡膠、三元乙丙橡膠和乙稀-丁稀-二稀橡 膠，更優(yōu)選乙烯-丙烯橡膠和三元乙丙橡膠。
[0103]乙烯橡膠優(yōu)選乙烯構(gòu)成成分的含量為45質(zhì)量％~70質(zhì)量％，更優(yōu)選為50質(zhì)量％~ 68質(zhì)量％。乙烯量的測(cè)定方法是根據(jù)ASTM D3900所記載的方法測(cè)定的值。
[0104]聚烯烴樹脂也可以根據(jù)期望含有作為增塑劑或軟化劑使用的各種油。若聚烯烴樹 脂含有油，則可抑制凹凸小點(diǎn)的發(fā)生，可以制造出具有優(yōu)異的外觀的硅烷交聯(lián)樹脂成型體。 作為這樣的油，可以舉出在聚烯烴樹脂中使用的作為增塑劑或橡膠的礦物油軟化劑的油。
[0105] 礦物油軟化劑是包含由具有芳香環(huán)的烴構(gòu)成的油、由具有環(huán)烷烴環(huán)的烴構(gòu)成的油 和由具有鏈烷烴鏈的烴構(gòu)成的油這三者的混合油。由具有芳香環(huán)的烴構(gòu)成的油是指，構(gòu)成 芳香環(huán)的碳原子數(shù)相對(duì)于構(gòu)成芳香環(huán)、環(huán)烷烴環(huán)和鏈烷烴鏈的全部碳原子數(shù)為30%以上的 芳香族有機(jī)油（芳香油）。由具有環(huán)烷烴環(huán)的烴構(gòu)成的油和由具有鏈烷烴鏈的烴構(gòu)成的油 (也稱為非芳香族有機(jī)油)是指，構(gòu)成芳香環(huán)的碳原子數(shù)相對(duì)于上述全部碳原子數(shù)小于30% 的環(huán)烷烴油和石蠟油。具體地說，該環(huán)烷烴油是構(gòu)成環(huán)烷烴環(huán)的碳原子數(shù)相對(duì)于上述全部 碳原子數(shù)為30%~40%、構(gòu)成鏈烷烴鏈的碳原子數(shù)相對(duì)于上述全部碳原子數(shù)小于50%的 油，石蠟油是指構(gòu)成鏈烷烴鏈的碳原子數(shù)相對(duì)于上述全部碳原子數(shù)為50%以上的油。
[0106] 在這些之中，適合使用液狀或低分子量的合成軟化劑、石蠟油、環(huán)烷烴油，特別適 合使用石蠟油。作為這樣的油，例如可以舉出Diana Process Oil PW90、PW380(均為商品 名、出光興產(chǎn)公司制造）、Cosmo neutral 500(Cosmo Oil公司制造)等。
[0107] 聚烯烴樹脂含有油的情況下，從耐熱性能、交聯(lián)性能和強(qiáng)度的方面考慮，油的含量 相對(duì)于聚烯烴樹脂中包含的上述聚合物與油的總質(zhì)量優(yōu)選為80質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為55質(zhì) 量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40質(zhì)量％以下。油的含量最少為0質(zhì)量％，但不限定于此。另一方 面，聚烯烴樹脂相對(duì)于上述總質(zhì)量優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為45質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu) 選為60質(zhì)量％以上。聚烯烴樹脂的含量最多為100質(zhì)量％，但不限定于此。若為上述含量，則 可大幅抑制凹凸小點(diǎn)的發(fā)生，可以制造出具有優(yōu)異的外觀的硅烷交聯(lián)樹脂成型體。
[0108] 〈有機(jī)過氧化物〉
[0109] 有機(jī)過氧化物具有下述作用：至少通過熱分解而產(chǎn)生自由基，作為催化劑而引起 硅烷偶聯(lián)劑在聚烯烴樹脂上的接枝化反應(yīng)。特別是在硅烷偶聯(lián)劑包含烯鍵式不飽和基團(tuán)的 情況下，具有引起基于烯鍵式不飽和基團(tuán)與聚烯烴樹脂的自由基反應(yīng)(包括氫自由基從聚 烯烴樹脂脫去的的脫去反應(yīng))的接枝化反應(yīng)的作用。
[0110] 本發(fā)明中使用的有機(jī)過氧化物只要是產(chǎn)自由基的物質(zhì)就沒有特別限制。例如優(yōu)選 使用通式:Ri-OO-R2、Ri-OO-C (= 0) R3、R4C (= 0) -00 (C = 0) R5 所表示的化合物。此處，R1、R2、 R3、R4和R 5各自獨(dú)立地表示烷基、芳基、?；?。其中，本發(fā)明中，優(yōu)選R1、R2、R3、R 4和R5均為烷基， 或者任一者為烷基、其余為?；?。
[0111] 作為這樣的有機(jī)過氧化物，例如可以舉出過氧化二異丙苯(DCP)、二叔丁基過氧化 物、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基過氧化）己烷、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)-3-己 炔、1，3-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、1，1 -雙(叔丁基過氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、正丁 基-4,4-雙(叔丁基過氧化)戊酸酯、過氧化苯甲酰、過氧化對(duì)氯苯甲酰、過氧化2,4-二氯苯 甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化異丙基碳酸叔丁酯、過氧化二乙酰、過氧化月桂酰、叔丁 基過氧化異丙苯等。這些之中，從異味性、著色性、焦化穩(wěn)定性的方面考慮，優(yōu)選過氧化二異 丙苯(DCP)、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基過氧化）己烷、2，5-二甲基-2，5-二（過氧化叔丁 基) _3_己塊。
[0112] 有機(jī)過氧化物的分解溫度優(yōu)選為80°C~195°C、特別優(yōu)選為125°C~180°C。
[0113] 本發(fā)明中，有機(jī)過氧化物的分解溫度是指，在加熱單一組成的有機(jī)過氧化物時(shí)，在 某一定溫度或溫度區(qū)域引起其自身分解反應(yīng)為兩種以上的化合物的溫度。具體地說，是指 在利用DSC法等熱分析在氮?dú)鈿夥障乱?°C/分鐘的升溫速度從室溫加熱時(shí)開始吸熱或放熱 的溫度。
[0114] 〈無機(jī)填料〉
[0115] 本發(fā)明中，無機(jī)填料包含金屬水合物和金屬碳酸鹽。
[0116] 金屬水合物只要在其表面具有能夠與硅烷偶聯(lián)劑的硅烷醇基等反應(yīng)部位形成氫 鍵等的部位、或者能夠通過共價(jià)鍵進(jìn)行化學(xué)鍵合的部位即可，可以沒有特別限制地使用。作 為金屬水合物中的能夠與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)部位進(jìn)行化學(xué)鍵合的部位，可以舉出0H基(羥 基、含水或者結(jié)晶水的水分子、羧基等的0H基）、氨基、SH基等。
[0117]作為這