光澤度改善的苯乙烯共聚物組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含至少一種苯乙烯共聚物和至少一種橡膠組分的熱塑性組合物。還 提供丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)共聚物組合物以及制備這些光澤度改善的且UV耐風(fēng)化 穩(wěn)定性(weathering stab i 1 i ty)改善的共聚物組合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 熱塑性組合物通常包含接枝橡膠作為抗沖改性劑；參見，例如，DE-A 1260135和 DE-A 2311129。如果一種組合物包含苯乙烯共聚物，特別是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，該 接枝共聚物在其沖擊改性作用方面的效力隨接枝共聚物的尺寸增加而增加。在使用小顆粒 接枝橡膠的情況下，存在沖擊改性材料的韌性主要依賴于處理溫度的問題。如DE-A 2826925中所述，韌性改進(jìn)并且著色性同樣良好的聚合物組合物可以通過將大顆粒橡膠組 分與小顆粒橡膠組分混合獲得(雙峰橡膠粒子）。
[0003] 當(dāng)聚合物"軟相"即接枝組分包含交聯(lián)劑時(shí)，可改進(jìn)ASA共聚物的性質(zhì)。交聯(lián)劑據(jù)理 解為是指具有至少兩個(gè)反應(yīng)性不飽和基團(tuán)，特別是 C = C雙鍵的至少雙官能單體化合物。所 述交聯(lián)劑可以是環(huán)狀或非環(huán)狀的。例如，US 4,876,313描述了所謂可通過乳液聚合用交聯(lián) 劑獲得的"核-殼"聚合物。所用的"核單體"優(yōu)選（甲基)丙烯酸烷基酯或苯乙烯，并且所用的 "殼單體"優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸。在非環(huán)狀交聯(lián)劑中，下述（甲基)丙烯酸烯丙 酯(ΑΜΑ)通常以重量計(jì)1-10%的量使用：
[0004]
[0005] 還已知使用環(huán)狀交聯(lián)劑，例如可商購的二環(huán)戊二烯基丙烯酸酯(DCPA;三環(huán)癸烯醇 的丙烯酸酯）；它以重量計(jì)〇. 5-5 %的量使用。
[0006]
[0007] 當(dāng)丙烯酸酯軟相(橡膠組分），例如由丙烯酸丁酯組成，包含交聯(lián)劑時(shí)，ASA型的耐 沖擊多相乳液共聚物具有特別平衡的性質(zhì)特征。EP-A 0535456描述了具有改進(jìn)的抗沖擊性 的熱塑性成型組合物，其包含苯乙烯/丙烯腈共聚物(硬相)和多殼接枝共聚物，它們的核和 第一接枝殼與以重量計(jì)0.1-10%的環(huán)狀交聯(lián)劑，特別是二環(huán)戊二烯基丙烯酸酯(DCPA)交 聯(lián)。
[0008] DE-A 4006643描述了由苯乙烯/丙烯腈共聚物或α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物以 及顆粒接枝共聚物制成的熱塑性成型組合物。接枝基料(base)為交聯(lián)的丙烯酸酯橡膠，粒 徑為30-1000nm。列出的交聯(lián)劑為多種不飽和單體。優(yōu)選的交聯(lián)劑且唯一所用的交聯(lián)劑為三 環(huán)癸烯醇的丙烯酸酯（即DCPA)。交聯(lián)劑的量為以重量計(jì)0.1-5%。
[0009] 引用的現(xiàn)有技術(shù)表明所述交聯(lián)劑可以各種量存在或使用?，F(xiàn)有技術(shù)中提及的交聯(lián) 劑，在ASA成型組合物的量的情況下，至今用不同的粒徑是可行的，只是重要性質(zhì)如光澤度 和黃化會(huì)顯著降低。DE-A 2826925描述了一種具有良好著色性的耐沖擊熱塑性組合物，其 由接枝共聚物(軟相）以及由SAN共聚物制成的硬組分構(gòu)成。
[0010] 本發(fā)明涉及提供改進(jìn)的熱塑性共聚物組合物，即使在外部應(yīng)用或風(fēng)化的情況下， 也具有低的黃化指數(shù)和良好的光澤度。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明涉及熱塑性共聚物組合物，其包含如下組分(或由其組成）：
[0012] 50-82%以重量計(jì)的341^共聚物六1，構(gòu)成為：
[0013] All 60-70%以重量計(jì)的任選取代的苯乙烯，
[0014] A12 30-35%以重量計(jì)的丙烯腈，
[0015] A13 0-10%以重量計(jì)的其他可共聚單體；
[0016] 15-55%以重量計(jì)的接枝共聚物A2,具有平均粒徑50-150nm，構(gòu)成為：
[0017] A21 60-80%以重量計(jì)的至少一種具有Tg〈0°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的橡膠狀接枝基 料：
[0018] A211 80-99%以重量計(jì)的至少一種C2-C4-丙烯酸烷基酯
[0019] A212 0.5-2.5%以重量計(jì)的環(huán)狀的交聯(lián)劑二環(huán)戊二烯基丙烯酸酯(C1)
[0020] A213 0.1-2.0%以重量計(jì)的非環(huán)狀的其他的包含至少兩個(gè)功能基團(tuán)的交聯(lián)劑 (C2)
[0021 ] A214 0-18%以重量計(jì)的其他可共聚單體；
[0022] A22 20-40%以重量計(jì)的至少一種接枝殼，其組成為：
[0023] A221 71-80%以重量計(jì)的任選取代的苯乙烯
[0024] A222 20-29%以重量計(jì)的丙烯腈
[0025] A223 0-9%以重量計(jì)的其他可共聚單體；
[0026] 0-5%以重量計(jì)，通常0.5-5%以重量計(jì)的輔助劑和/或添加劑C。
[0027] 重量百分比通?；诳傮w組合物。接枝聚合物A2通常具有平均粒徑80-115nm。
[0028] 所提到的（也包括下文所提到的）熱塑性共聚物組合物也可包含多種SAN組分(A1) 和多種接枝共聚物組分。它們特別在風(fēng)化后具有改進(jìn)的光澤度，以及特別在風(fēng)化后改進(jìn)的 泛黃指數(shù)。
[0029] 本發(fā)明還涉及提供改進(jìn)的熱塑性共聚物組合物，其包含如下組分(或由其組成）：
[0030] 50-92%以重量計(jì)的341^共聚物六1，構(gòu)成為：
[0031 ] All 60-70%以重量計(jì)的任選取代的苯乙烯，
[0032] A12 30-35%以重量計(jì)的丙烯腈，
[0033] A13 0-10%以重量計(jì)的其他可共聚單體；
[0034] 10-35%以重量計(jì)的接枝共聚物B2,具有平均粒徑420-590nm，構(gòu)成為：
[0035] B21 60-80%以重量計(jì)的至少一種具有Tg〈0°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的橡膠狀接枝基 料：
[0036] B211 80-99%以重量計(jì)的至少一種C2-C4-丙烯酸烷基酯
[0037] B212 0.5-2.5%以重量計(jì)的環(huán)狀的二環(huán)戊二烯基丙烯酸酯交聯(lián)劑(C1)
[0038] B213 0.1-2%以重量計(jì)的非環(huán)狀的其他的包含至少兩個(gè)功能基團(tuán)的交聯(lián)劑(C2)
[0039] B214 0-18%以重量計(jì)的其他可共聚單體；
[0040] B22 20-40%以重量計(jì)的至少一種接枝殼，其組成為：
[0041 ] B221 71-80%以重量計(jì)的任選取代的苯乙烯
[0042] B222 20-29%以重量計(jì)的丙烯腈
[0043] B223 0-9%以重量計(jì)的其他可共聚單體；
[0044] 0-5%以重量計(jì)，通常0.5-5%以重量計(jì)的輔助劑和/或添加劑C。
[0045] 所述接枝共聚物B2通常具有平均粒徑450-550nm。
[0046] 本發(fā)明涉及提供改進(jìn)的熱塑性共聚物組合物，其包含至少兩種不同的接枝共聚物 A2和B2。這里可以使用兩種分開制備的接枝共聚物A2和B2,每種各由交聯(lián)的丙烯酸酯接枝 基料和由丙烯腈/苯乙烯共聚物組成的殼組成，其中所述第一接枝共聚物(A2)的平均粒徑 優(yōu)選為80-115nm，所述第二接枝共聚物(B2)的為450-550nm。對(duì)特定接枝基料優(yōu)選使用的交 聯(lián)劑是DCPA和ΑΜΑ。
[0047] 這些組合物包含如下組分(或由其組成）：
[0048] 50-82%以重量計(jì)的SAN共聚物Α1，構(gòu)成為60-70%以重量計(jì)的苯乙烯和30-40%以 重量計(jì)的丙烯腈，優(yōu)選60-65%以重量計(jì)的苯乙烯和30-35%以重量計(jì)的丙烯腈；
[0049] 10-30%以重量計(jì)的接枝共聚物Α2,具有平均粒徑50-150nm，通常80-115nm，其構(gòu) 成為：
[0050] A21 60-80%以重量計(jì)的至少一種具有Tg〈0°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的橡膠狀接枝基 料：
[0051 ] A211 80-99%以重量計(jì)的至少一種C4-丙烯酸烷基酯
[0052] A212 0.5-2.2%以重量計(jì)的環(huán)狀的二環(huán)戊二烯基丙烯酸酯交聯(lián)劑(C1)
[0053] A213 0.1-0.9%以重量計(jì)的非環(huán)狀的其他的包含至少兩個(gè)功能基團(tuán)的交聯(lián)劑 (C2)
[0054] A214 0-5%以重量計(jì)的其他可共聚單體；
[0055] A22 20-40%以重量計(jì)的至少一種接枝殼，其組成為：
[0056] A221 71-80%以重量計(jì)的苯乙烯
[0057] A222 20-29%以重量計(jì)的丙烯腈；
[0058] 5-20%以重量計(jì)的接枝共聚物B2,具有平均粒徑420-590nm，通常450-550nm，其構(gòu) 成為：
[0059]
[0060] B21 60-80%以重量計(jì)的至少一種具有Tg〈0°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的橡膠狀接枝基 料：
[0061] B211 80-99%以重量計(jì)的至少一種C4-丙烯酸烷基酯
[0062] B212 0.5-2.2%以重量計(jì)的環(huán)狀的二環(huán)戊二烯基丙烯酸酯交聯(lián)劑(C1)
[0063] B213 0.1-0.9%以重量計(jì)的非環(huán)狀的其他的包含至少兩個(gè)功能基團(tuán)的交聯(lián)劑 (C2)
[0064] B214 0-5%以重量計(jì)的其他可共聚單體；
[0065] B22 20-40%以重量計(jì)的至少一種接枝殼，其組成為：
[0066] B221 71-80%以重量計(jì)的苯乙烯
[0067] B222 20-29%以重量計(jì)的丙烯腈；
[0068] 0-5%以重量計(jì)，通常0.5-5%以重量計(jì)的輔助劑和/或添加劑C。
[0069] 本發(fā)明還提供一種如上所述的熱塑性共聚物組合物，其包含至少一種接枝共聚物