m 模具寬度:30cm 拉取輥溫度:80 °C 拉取輯速度:3. lm/min。
[0095]在上述條件下連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)而制作單層膜，針對自運(yùn)轉(zhuǎn)開始起8小時(shí)后和15小時(shí)后制 作的各膜20g進(jìn)行取樣，投入至100mL玻璃制樣品管中，用鋁箱封住口部后，在熱風(fēng)干燥機(jī)內(nèi) 以220 °C加熱30分鐘。從干燥機(jī)中取出，在室溫下自然冷卻30分鐘后，將樣品管振蕩2~3次 后，取下鋁箱蓋并確認(rèn)異味。膜的異味強(qiáng)度按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。 A:沒有聞到異味 B:聞到較淡的異味 C:明顯聞到異味。
[0096][長期運(yùn)轉(zhuǎn)性] 與成型時(shí)的異味評價(jià)同樣操作，針對自運(yùn)轉(zhuǎn)開始起8小時(shí)后和15小時(shí)后制作的各膜，數(shù) 出平均膜長17cm的缺點(diǎn)數(shù)。上述缺點(diǎn)數(shù)的計(jì)數(shù)使用膜缺點(diǎn)檢査裝置（Frontier system Inc.的"AI-10"）進(jìn)行。需要說明的是，上述裝置中的檢測照相機(jī)以其鏡頭位置距膜面達(dá)到 195_的方式進(jìn)行設(shè)置。各樹脂組合物的長期運(yùn)轉(zhuǎn)性按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。 A(良好）:缺點(diǎn)數(shù)不足50個(gè) B(略微良好）:缺陷數(shù)為50個(gè)以上且不足200個(gè) C(不良）:缺陷數(shù)為200個(gè)以上。
[0097][卷端部的著色] 與成型時(shí)的異味評價(jià)同樣操作，將自運(yùn)轉(zhuǎn)開始起8小時(shí)后和15小時(shí)后制作的各膜制成 卷狀，確認(rèn)該卷端部的著色。各樹脂組合物的卷端部的著色按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。 A(良好）:卷端部觀察不到著色 B(略微良好）:卷端部確認(rèn)到著色，但作為制品沒有問題 C(不良）:卷端部確認(rèn)到明顯的著色。
[0098][膜外觀] 與成型時(shí)的異味評價(jià)同樣操作，針對自運(yùn)轉(zhuǎn)開始起15小時(shí)后制作的膜，目視確認(rèn)其外 觀。關(guān)于膜外觀，按照如下基準(zhǔn)針對條紋和著色分別進(jìn)行評價(jià)。
[0099](條紋的評價(jià)基準(zhǔn)） A(良好）：確認(rèn)不到條紋 B(略微良好）：可確認(rèn)到條紋 C(不良）:確認(rèn)到大量條紋。
[0100](著色的評價(jià)基準(zhǔn)） A(良好）:無色 B(略微良好）:黃變 C(不良）：明顯黃變。
[0101] [溶液外觀] 將干燥樹脂組合物粒料在空氣中以120 °C熱處理15小時(shí)，將由此得到的粒料10g置于 300mL錐形瓶中，添加水/丙醇混合溶液(質(zhì)量比：水/丙醇=45/55)100mL，以75°C攪拌3小時(shí)， 目視確認(rèn)溶液。關(guān)于溶液外觀，按照如下基準(zhǔn)針對溶液的透明性和著色分別進(jìn)行評價(jià)。
[0102] (透明性的評價(jià)基準(zhǔn)） A(良好）:透明（沒有可目視確認(rèn)的浮游物） B(略微良好）:略微白濁(有可目視確認(rèn)的浮游物） C(不良）：白濁(有浮游物）。
[0103] (溶液的著色評價(jià)基準(zhǔn)） A(良好）:無色 B(略微良好）：略微著色 C(不良）：明顯著色。
[0104] [電動(dòng)機(jī)扭矩變動(dòng)] 利用Labo Plasto Mill(東洋精機(jī)制作所的"20R200" ；雙螺桿不同向）以100rpm、260°C 對干燥樹脂組合物粒料60g進(jìn)行混煉，測定混煉開始5分鐘后的扭矩值達(dá)到1.5倍為止所需 的時(shí)間，由此進(jìn)行評價(jià)。電動(dòng)機(jī)扭矩變動(dòng)按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。需要說明的是，加熱狀態(tài) 下的樹脂組合物的粘度是影響二次加工時(shí)的長期運(yùn)轉(zhuǎn)性的要素。 A(良好）:60分鐘以上 B(略微良好）:40分鐘以上且不足60分鐘 C(不良）：不足40分鐘。
[0105] [表 1]
[0106] L衣2」
[0107][表 3]
[0108][表 4]
[0109] 如表1~表4所示那樣，實(shí)施例1~21和23~43的樹脂組合物在成型時(shí)的異味和卷端部 的著色受到抑制，能夠形成難以引起條紋的產(chǎn)生和著色且外觀性優(yōu)異的膜。另外可知:實(shí)施 例1~21和23~43的樹脂組合物在加熱時(shí)的電動(dòng)機(jī)扭矩變動(dòng)和成膜時(shí)的缺陷產(chǎn)生數(shù)量受到抑 制，熔融成型時(shí)的長期運(yùn)轉(zhuǎn)性優(yōu)異。
[0110]〈多層結(jié)構(gòu)體的制造〉
[實(shí)施例22] 使用具備下述4種擠出機(jī)的7層共擠出壓延制膜設(shè)備，實(shí)施作為多層結(jié)構(gòu)體的多層膜共 擠出制膜試驗(yàn)。 外層聚烯烴用擠出機(jī)（1):單螺桿、螺桿直徑為65mm、L/D=22 聚烯烴用擠出機(jī)(2):單螺桿、螺桿直徑為40mm、L/D=26 粘接性樹脂用擠出機(jī)(3):單螺桿、螺桿直徑為40mm、L/D=22 EV0H用擠出機(jī)(4):單螺桿、螺桿直徑為40mm、L/D=26。
[0111] 向擠出機(jī)（1)和擠出機(jī)(2)中供給聚丙烯（以下稱為"PP"），向擠出機(jī)(3)中供給馬 來酸酐改性聚丙烯系粘接性樹脂(三井化學(xué)株式會社的"ADMER QF-500"），向擠出機(jī)(4)中 供給由實(shí)施例1得到的樹脂組合物來進(jìn)行共擠出制膜，從而得到總厚度為100μπι的7層結(jié)構(gòu) 的多層膜。關(guān)于擠出溫度，擠出機(jī)（1)設(shè)定為200~250°C、擠出機(jī)(2)設(shè)定為200~250°C、擠出 機(jī)(3)設(shè)定為160~250°C、擠出機(jī)(4)設(shè)定為170~250°C、進(jìn)料塊和模具設(shè)定為250°C。上述多 層膜的構(gòu)成和厚度設(shè)為PP/PP/粘接性樹脂/樹脂組合物/粘接性樹脂/PP/PP=30wii/15ym/ 2·5ym/5ym/2·5ym/15ym/30ym 〇
[0112] 對制膜開始10小時(shí)后的多層膜進(jìn)行取樣并觀察外觀時(shí)，基本確認(rèn)不到由EV0H凝集 導(dǎo)致的外觀不良和由流動(dòng)異常導(dǎo)致的流痕(flow mark)，能夠獲得實(shí)用上沒有問題的多層 膜。
[0113] [比較例6] 使用比較例5的樹脂組合物來代替實(shí)施例1的樹脂組合物，除此之外，與實(shí)施例22同樣 操作，制作多層膜，對制膜開始10小時(shí)后的多層膜進(jìn)行取樣。針對該多層膜觀察外觀時(shí)，觀 察到大量由EV0H凝集而導(dǎo)致的外觀不良和由流動(dòng)異常導(dǎo)致的流痕。
[0114] [實(shí)施例44] 使用實(shí)施例23的樹脂組合物來代替實(shí)施例1的樹脂組合物，除此之外，與實(shí)施例22同樣 操作，制作多層膜，對制膜開始10小時(shí)后的多層膜進(jìn)行取樣。針對該多層膜觀察外觀時(shí)，基 本確認(rèn)不到由EV0H凝集導(dǎo)致的外觀不良和由流動(dòng)異常導(dǎo)致的流痕，能夠獲得實(shí)用上沒有問 題的多層膜。
[0115] [比較例12] 使用比較例11的樹脂組合物來代替實(shí)施例1的樹脂組合物，除此之外，與實(shí)施例22同樣 操作，制作多層膜，對制膜開始10小時(shí)后的多層膜進(jìn)行取樣。針對該多層膜觀察外觀時(shí)，觀 察到大量由EV0H凝集導(dǎo)致的外觀不良和由流動(dòng)異常導(dǎo)致的流痕。
[0116] 產(chǎn)業(yè)利用性 本發(fā)明的樹脂組合物能夠抑制熔融成型時(shí)發(fā)生的缺陷和著色，因此能夠提供外觀性優(yōu) 異的成型品。另外，該樹脂組合物即使進(jìn)行長時(shí)間的熔融成型也難以產(chǎn)生缺陷和異味、長期 運(yùn)轉(zhuǎn)性優(yōu)異。因此，該樹脂組合物被成型至容器、膜、片等，該成型體可適合地用作多層結(jié)構(gòu) 體、各種包裝材料。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 樹脂組合物，其含有乙烯-乙烯醇共聚物(A)和碳原子數(shù)為3以上且8以下的飽和羰基 化合物(B)， 所述飽和羰基化合物(B)為飽和醛(B-1)、飽和酮(B-2)或它們的組合， 所述飽和羰基化合物(B)的含量為O.Olppm以上且lOOppm以下。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述飽和羰基化合物(B)為所述飽和醛(B- 1) ，所述飽和醛(B-1)為丙醛、丁醛、己醛或它們的組合。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述飽和羰基化合物(B)為所述飽和酮(B- 2) ，所述飽和酮(B-2)為丙酮、甲乙酮、2-己酮或它們的組合。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其還含有硼化合物， 所述硼化合物的含量為lOOppm以上且5,000ppm以下。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其還含有共輒多烯化合物， 所述共輒多稀化合物的含量為O.Olppm以上且1，000ppm以下。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其中，所述共輒多烯化合物為山梨酸、山梨酸鹽 或它們的組合。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其還含有乙酸和乙酸鹽之中的至少一者， 所述乙酸和乙酸鹽的總含量為50ppm以上且l，000ppm以下。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其還含有磷化合物， 所述磷化合物的含量為lppm以上且200ppm以下。9. 樹脂成型體，其由權(quán)利要求1~權(quán)利要求8中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成。10. 多層結(jié)構(gòu)體，其包含由權(quán)利要求1~權(quán)利要求8中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成的 層。
【專利摘要】本發(fā)明提供可抑制異味發(fā)生且形成成型品的樹脂組合物、樹脂成型體和多層結(jié)構(gòu)體，所述成型品的熔融成型的長期運(yùn)轉(zhuǎn)性優(yōu)異，并且能夠抑制條紋、魚眼等缺陷的發(fā)生和著色，外觀性優(yōu)異。本發(fā)明的樹脂組合物含有乙烯-乙烯醇共聚物（A）和碳原子數(shù)為3以上且8以下的飽和羰基化合物（B），上述飽和羰基化合物（B）為飽和醛（B-1）、飽和酮（B-2）或它們的組合，上述飽和羰基化合物（B）的含量為0.01ppm以上且100ppm以下。作為飽和醛（B-1），優(yōu)選為丙醛、丁醛、己醛或它們的組合。作為飽和酮（B-2），優(yōu)選為丙酮、甲乙酮、2-己酮或它們的組合。
【IPC分類】C08K5/07, B29C51/14, B29C51/10, B32B27/18, B32B27/28, C08L23/02, C08L29/04, B29C49/00, C08L23/26
【公開號】CN105579525
【申請?zhí)枴緾N201480054584
【發(fā)明人】河合宏
【申請人】株式會社可樂麗
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2014年10月2日
【公告號】WO2015050222A1