表征了配合物化-4的結(jié)構(gòu),其分子式為CisHioCl化12成,其中C,31. 55 ; H, 1. 77 ;N, 4. 91。理論值為 C, 31. 70 ;H, 1. 72 ;N, 4. 80。
[0037] 實(shí)施例5配合物化-5 (C4AAF6N4P)的制備
[0038]
[0039] 在 50血燒瓶中加入配體 L5 900mg(2. Ommol),銅粉 576mg(9. Ommol),水 20血, 在90~10(TC油浴中,攬拌反應(yīng)40小時(shí),反應(yīng)混合液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅用水洗涂3 次,濾餅用己臘溶解,過(guò)濾除去未反應(yīng)的銅粉,溶液濃縮,加入己離于-l〇°C重結(jié)晶得到無(wú) 色晶體 319mg,產(chǎn)率 39 %。古 NMR(400MHz,acetone-ds) : δ 7. 43 (S, 4H, NC肥HN),7. 05 (S, 8H,ArH),2.45(s,12H,CH3),1.74(s,24H,CH3)."CNMR(100MHz,acetone-d6):5l78.3(Cu- C), 140. 2, 135. 8, 135. 4, 130. Ο, 123. 9, 21. 2, 17. 2〇
[0040] 實(shí)施例6配合物化-6 (C42H52B化ΡΛ)的制備
[0041]
[0042] 在 50血燒瓶中加入配體 L6 789mg(2. Ommol),銅粉 768mg(12. Ommol),水 30血, 在90~10(TC油浴中,攬拌反應(yīng)1小時(shí),反應(yīng)混合液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅用水洗涂3 次,濾餅用己臘溶解,過(guò)濾除去未反應(yīng)的銅粉,溶液濃縮,加入己離于-l〇°C重結(jié)晶得到無(wú) 色晶體 198mg,產(chǎn)率 26 %。古 NMR (400MHz, acetone-de) : δ 6. 99 (S, 8H, ArH),4. 00 (S,細(xì),N 邸2邸2腳,2. 40 (s, 12H,邸3),1. 92 (s, 24H,邸3). "C NMRdOOMHz,acetone-ds) : δ 202. 1 (Cu- C),139. 4, 136. 7, 135. 8, 130. 3, 51. 7, 21. 2, 17. 6。
[004引實(shí)施例7配合物Cu-7咕化。ClCuNz)的制備
[0044]
[0045] 在 50血燒瓶中加入配體 L7 313mg(l. Ommol),銅粉 320mg(5. Ommol),水 20血, 在80~9(TC油浴中,攬拌反應(yīng)18小時(shí),反應(yīng)混合液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅用水洗涂3 次,濾餅用己臘溶解,過(guò)濾除去未反應(yīng)的銅粉,減壓蒸傭除去溶劑得到無(wú)色晶體169mg,產(chǎn) 率45%。用元素分析表征了配合物化-7的結(jié)構(gòu),其分子式為CigH^Cl化成,其中C,60. 79 ; Η, 5. 37 ;N, 7. 46。理論值為 C, 60. 66 ;H, 5. 41 ;N, 7. 54。
[004引實(shí)施例8配合物Cu-8也化eClCuNz)的制備
[0047]
[0048] 在 50血燒瓶中加入配體 L8 850mg(2. Ommol),銅粉 128mg(2. Ommol),水 30血,在 80~90°C油浴中,攬拌反應(yīng)30小時(shí),反應(yīng)混合液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅用水洗涂3次, 濾餅用己臘溶解,過(guò)濾除去未反應(yīng)的銅粉,減壓蒸傭除去溶劑得到無(wú)色晶體390mg,產(chǎn)率 40%。電 NMR(400MHz,CDCI3) : δ 7. 49 (t, J = 7. 6Hz, 2H, Ar-H),7. 29 化 J = 7. 6Hz, 4H, Ar- H),7. 13 (s, 2H, NCHCHN),2. 48-2. 59 (m, 4H, CH (CH3) 2),1. 29, 1. 22 化oth d, J = 6. 8Hz, each 12H, CH3). "C NMRQOOMHz,CDCI3) : δ 180. 7(Cu-C), 145. 6, 134. 5, 130. 6, 124. 3, 123. 3, 28. 8 ,24. 9, 24. 0〇
[004引實(shí)施例9配合物Cu-9也化sClCuNz)的制備
[0050]
[0051] 在 50血燒瓶中加入配體 L9 427mg(1.0mmol),銅粉 128mg(2. Ommol),水 15血, 在50~6(TC油浴中,攬拌反應(yīng)15小時(shí),反應(yīng)混合液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅用水洗涂3 次,濾餅用己臘溶解,過(guò)濾除去未反應(yīng)的銅粉,減壓蒸傭除去溶劑得到無(wú)色晶體152mg, 產(chǎn)率 31 %。咱 NMR(400MHz,CDCI3) : δ 7. 38 (t, J = 8. 0, 7. 6Hz, 2H, Ar-H),7. 23 (d, J = 8. OHz, 4H, Ar-H), 4. 00(br. s, AH'NCHzCHzN), 3. 00-3. 10(m, 4H,?。ㄛ?)2),1. 34, 1,33 化oth d, J = 7. 2Hz, each 12H, CH3). "c NMR (lOOMHz, CDCI3) : δ 203. 0 (Cu-C),146. 7, 134. 5, 129. 9 ,124. 6, 53. 8, 29. 0, 25. 6, 24. 0。
[00閲實(shí)施例10配合物Cu-io也孔腫CuNz)的制備 [0053]
[0054]在 50血燒瓶中加入配體 LIO 758mg(2. Ommol),銅粉 512mg(8. Ommol),水 30mL,在 90~100°C油浴中,攬拌反應(yīng)48小時(shí),反應(yīng)混合液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅用水洗涂3次,濾 餅用己臘溶解,過(guò)濾除去未反應(yīng)的銅粉和配體,減壓蒸傭除去溶劑得到白色固體265mg,產(chǎn) 率 30%。電 NMR(400MHz,CDCI3) : δ 7. 22-7. 35 (m, 10H, Ph-H),6. 96 (dd, J = 3. 2, 6. OHz, 2H, benzimidazole-H), 6. 86 (dd, J = 3. 6, 5.細(xì)z, 2H, benzimidazole-H), 5. 11 (s, 4H, CH2). "C N MRQOOMHz, CDCI3) : δ 136. 4, 128. 9, 127. 8, 127. 6, 121. 5, 108. 4, 45. 1。
[00財(cái)實(shí)施例11配合物化-11也化6化化Nz)的制備
[0056]
[0057] 在 50血燒瓶中加入配體 L11 704mg(l. 5mmol),銅粉 384mg(6. Ommol),水 30mL, 在80~9(TC油浴中,攬拌反應(yīng)36小時(shí),反應(yīng)混合液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅用水洗 涂3次,濾餅用己臘溶解,過(guò)濾除去未反應(yīng)的銅粉,減壓蒸傭除去溶劑,用正己焼/二 氯甲焼重結(jié)晶得到無(wú)色晶體399mg,產(chǎn)率50%。古NMR(400MHz,CDCl3):S7. 49(t,J = 7. 6, 8. OHz, 2H, Ar-H),7. 29 (d, J = 8. OHz, 4H, Ar-H),7. 14 (s, 2H, NCHCHN),2. 52-2. 61 (m, 4H ,邸(邸3)2),1. 30, 1. 22 化 oth d, J = 6.細(xì)z, each 12H, CH3).NMRQOOMHz,CDCI3) : δ 181. 5 (Cu-C),145. 7, 134. 4, 130. 7, 124. 3, 123. 2, 28. 8, 24. 9, 24. 0。
[00則 實(shí)施例12配合物Cu-12也化擊rCuNz)的制備
[0059]
[0060] 在 50血燒瓶中加入配體 L12 472mg(l. Ommol),銅粉 448mg(7. Ommol),水 20mL, 在90~10(TC油浴中,攬拌反應(yīng)28小時(shí),反應(yīng)混合液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅用水洗 涂3次,濾餅用己臘溶解,過(guò)濾除去未反應(yīng)的銅粉,減壓蒸傭除去溶劑,用正己焼/二 氯甲焼重結(jié)晶得到無(wú)色晶體182mg,產(chǎn)率34%。古NMR(400MHz,CDCl3):S7. 39(t,J = 7. 2, 8. OHz, 2H, Ar-H),7. 23 (d, J = 8. OHz, 4H, Ar-H),4. 02 (br s, 4H, NCH2CH2N),3. 01-3. 10 ( m, 4H,邸(邸3)2),1. 35 (d, J = 6.細(xì)z, 12H, CH3),1. 33 (d, J = 6. 4Hz, 12H, CH3). "C NMR(100MH z, CDCI3) : δ 203. 6 (Cu-C),146. 7, 134. 4, 129. 9, 124. 6, 53. 8, 29. 0, 25. 6, 24. 0。
[0061] 實(shí)施例13配合物化-13 (C2化eCuirg的制備
[0062]
[0063] 在 50血燒瓶中加入配體 L13 517mg(l. Ommol),銅粉 640mg(10.0 mmol),水 2〇111以在90~10(TC油浴中,攬拌反應(yīng)12小時(shí),反應(yīng)混合液冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅用水 洗涂3次,濾餅用己臘溶解,過(guò)濾除去未反應(yīng)的銅粉,減壓蒸傭除去溶劑,用正己焼/二 氯甲焼重結(jié)晶得到無(wú)色晶體191mg,產(chǎn)率33%。古NMR(400MHz,CDCl3):6 7.48(t,J = 8. 0, 7. 6Hz, 2H, Ar-H),7. 29 (d, J = 7. 6Hz, 4H, Ar-H),7. 15 (S, 2H, NCHCHN),2. 50-2. 60 (m, 4H ,邸(邸3)2),1. 29, 1. 2