9]采用掃描電子顯微鏡表征所獲得的聚乳酸樹脂粉末的形貌(見附圖1)。采用激光粒度儀表征所獲得的聚乳酸樹脂粉末的粒徑大小為30?90 μ m,粒徑分布為DlO = 41 μ m,D50 = 50 μ m，D90 = 80 μ m。
[0030]實(shí)施例2
[0031]將100重量份的4032D聚乳酸樹脂和800重量份的丙酮置于高壓反應(yīng)釜中。通入高純氮?dú)庵?.1MPa ;隨后升溫至140°C，在此溫度下恒溫30分鐘；恒溫結(jié)束后經(jīng)冷卻水以
1.(TC /min的速率降至95°C，在此溫度下恒溫75分鐘；以1.(TC /min的速率降至20°C，并在20°C保持60分鐘。將物料經(jīng)離心分離和真空干燥后得到適用于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末。
[0032]采用掃描電子顯微鏡表征所獲得的聚乳酸樹脂粉末的形貌(結(jié)果與實(shí)施例1相似，在此SEM圖未示出)。經(jīng)激光粒度儀測定，本實(shí)施例得到的聚乳酸樹脂粉末的粒徑大小為 30 ?100 μ m,粒徑分布為 DlO = 44 μ m, D50 = 58 μ m, D90 = 88 μ m。
[0033]實(shí)施例3
[0034]將100重量份的2002D聚乳酸樹脂和1200重量份的丙酮置于高壓反應(yīng)釜中。通入高純氮?dú)庵?.3MPa ;隨后升溫至130°C，在此溫度下恒溫90分鐘；以0.1°C /min的速率降至室溫。將物料經(jīng)離心分離和真空干燥后得到適用于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末。
[0035]采用掃描電子顯微鏡表征所獲得的聚乳酸樹脂粉末的形貌(結(jié)果與實(shí)施例1相似，在此SEM圖未示出)。經(jīng)激光粒度儀測定，本實(shí)施例得到的聚乳酸樹脂粉末的粒徑大小為 20 ?120 μ m,粒徑分布為 DlO = 30 μ m, D50 = 67 μ m, D90 = 105 μ m。
[0036]實(shí)施例4
[0037]將100重量份的2002D聚乳酸樹脂和1200重量份的丙酮置于高壓反應(yīng)釜中。通入高純氮?dú)庵?.3MPa ;隨后升溫至130°C，在此溫度下恒溫90分鐘；恒溫結(jié)束后經(jīng)冷卻水以0.50C /min的速率降至95°C，在此溫度下恒溫60分鐘；以0.1°C /min的速率降至室溫，在室溫中保持30分鐘。將物料經(jīng)離心分離和真空干燥后得到適用于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末。
[0038]采用掃描電子顯微鏡表征所獲得的聚乳酸樹脂粉末的形貌(結(jié)果與實(shí)施例1相似并且發(fā)現(xiàn)本實(shí)施例比實(shí)施例3得到的聚己內(nèi)酯樹脂粉末的顆粒性狀更加勻稱、表面更光滑；在此SEM圖未示出)。經(jīng)激光粒度儀測定，本實(shí)施例得到的聚乳酸樹脂粉末的粒徑大小為 235 ?100 μ m,粒徑分布為 DlO = 41 μ m, D50 = 70 μ m, D90 = 85 μ m。
[0039]實(shí)施例5
[0040]將100重量份的4032D聚乳酸樹脂和1000重量份的丙酮置于高壓反應(yīng)釜中。通入高純氮?dú)庵?.1MPa ;隨后升溫至140°C，在此溫度下恒溫30分鐘；恒溫結(jié)束后經(jīng)冷卻水以0.50C /min的速率降至30°C，并在30°C保持60分鐘。將物料經(jīng)離心分離和真空干燥后得到適用于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末。
[0041]采用掃描電子顯微鏡表征所獲得的聚乳酸樹脂粉末的形貌(結(jié)果與實(shí)施例1相似，在此SEM圖未示出)。經(jīng)激光粒度儀測定，本實(shí)施例得到的聚乳酸樹脂粉末的粒徑大小為 20 ?125 μ m，粒徑分布為 DlO = 26 μ m, D50 = 60 μ m, D90 = 110 μ m。
[0042]實(shí)施例6
[0043]將100重量份的1510聚乳酸樹脂和1200重量份的丁酮置于高壓反應(yīng)釜中。通入高純氮?dú)庵?.2MPa;隨后升溫至130°C，在此溫度下恒溫90分鐘；恒溫結(jié)束后經(jīng)冷卻水以
0.50C /min的速率降至90°C，在此溫度下恒溫90分鐘；以0.2°C /min的速率降至室溫。將物料經(jīng)離心分離和真空干燥后得到適用于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末。
[0044]采用掃描電子顯微鏡表征所獲得的聚乳酸樹脂粉末的形貌(結(jié)果與實(shí)施例1相似，在此SEM圖未示出)。經(jīng)激光粒度儀測定，本實(shí)施例得到的聚乳酸樹脂粉末的粒徑大小為 35 ?100 μ m,粒徑分布為 DlO = 46 μ m, D50 = 54 μ m, D90 = 90 μ m。
[0045]由圖1可見，根據(jù)本發(fā)明的方法制備得到的聚乳酸樹脂粉末的性狀為球形和/或類球形、例如馬鈴薯性狀，顆粒的表面較光滑，分散性較好，顆粒的聚集結(jié)塊少，因此特別適用于選擇性激光燒結(jié)。從粒度測定結(jié)果來看，根據(jù)本發(fā)明的方法得到的聚乳酸樹脂粉末粒徑分布比較均勻。圖2為市售的用于選擇性激光燒結(jié)的聚酰胺粉末的掃描電子顯微鏡圖。從圖2與圖1的對比來看，市售的聚酰胺粉末顆粒的性狀不如本發(fā)明提供的聚己內(nèi)酯樹脂粉末顆粒規(guī)則、勻稱，并且顆粒的粘連比圖1所顯示的嚴(yán)重。由此可見，總體上，對于聚乳酸樹脂材料，通過本發(fā)明的方法制備用于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末，獲得了良好的效果。
[0046]雖然本發(fā)明已作了詳細(xì)描述，但對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，在本發(fā)明精神和范圍內(nèi)的修改將是顯而易見的。此外，應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明記載的各方面、不同【具體實(shí)施方式】的各部分、和列舉的各種特征可被組合或全部或部分互換。在上述的各個【具體實(shí)施方式】中，那些參考另一個【具體實(shí)施方式】的實(shí)施方式可適當(dāng)?shù)嘏c其它實(shí)施方式組合，這是將由本領(lǐng)域技術(shù)人員所能理解的。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解，前面的描述僅是示例的方式，并不旨在限制本發(fā)明。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末的制備方法，所述方法包括以下步驟:a)在加熱溫度下，將聚乳酸樹脂溶解于由丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、環(huán)戊酮、甲基異丙基甲酮、四氫呋喃和二氧六環(huán)中的至少一種構(gòu)成的有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸樹脂溶液； b)將步驟a)得到的聚乳酸樹脂溶液降溫，使固體沉淀析出。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟a)中，以聚乳酸樹脂為100重量份數(shù)計(jì)，所述有機(jī)溶劑為600?1200重量份數(shù)，優(yōu)選為800?1000重量份數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步驟a)中，所述溫度為120?160°C，優(yōu)選為 130 ?140°C。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟a)中，將聚乳酸樹脂溶液在加熱溫度保持30?90分鐘。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟b)中，平均降溫速率為 0.1°C /min ?1°C /min。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟b)中，將聚乳酸樹脂溶液降溫至降溫目標(biāo)溫度，并在降溫目標(biāo)溫度保持30?90分鐘；所述降溫目標(biāo)溫度優(yōu)選為10?30°〇。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟b)中，將聚乳酸樹脂溶液降溫至一個或多個中間溫度，并在所述中間溫度保持30?90分鐘；所述中間溫度優(yōu)選為80?110°C，優(yōu)選為90?100°C。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述聚乳酸樹脂的光學(xué)純度彡92%09.一種根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述方法制備得到的用于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末，所述粉末的顆粒為球形和/或類球形，顆粒的粒徑大小為20?125 μ m，粒徑分布 DlO = 26 ?46 μ m、D50 = 50 ?67 μ m、D90 = 80 ?110 μ m。10.一種選擇性激光燒結(jié)方法，所述方法包括通過如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法制備聚乳酸樹脂粉末，以作為燒結(jié)粉末原料。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末的制備方法，所述方法包括以下步驟：a)在加熱溫度下，將聚乳酸樹脂溶解于由丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、環(huán)戊酮、甲基異丙基甲酮、四氫呋喃和二氧六環(huán)中的至少一種構(gòu)成的有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸樹脂溶液；b)將經(jīng)步驟a)得到的熱聚乳酸樹脂溶液降溫至室溫，使固體沉淀析出。本發(fā)明提供的方法通過選擇合適的溶劑，選擇在特定的溫度和壓力下，設(shè)計(jì)合適的升溫和降溫方式，從而獲得形態(tài)、性狀等特別適合于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末原料。并且，本發(fā)明無需使用其他助劑或添加劑，能夠獲得尺寸大小適中、表面圓滑、分散性好、粒徑分布小、堆密度適宜的適用于選擇性激光燒結(jié)的聚乳酸樹脂粉末。
【IPC分類】B29C67/00, C08L67/04, C08J3/14
【公開號】CN105585720
【申請?zhí)枴緾N201410577740
【發(fā)明人】劉建葉, 張師軍, 初立秋, 張麗英, 董穆, 鄒浩, 高達(dá)利
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2016年5月18日
【申請日】2014年10月24日