具有芴結構的聚碳酸酯樹脂的解聚方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及聚碳酸醋樹脂的新的分解方法，所述分解方法能夠從具有巧結構的廢 棄聚碳酸醋樹脂，高純度且有效地回收作為其起始原料的雙苯氧醇巧類。
【背景技術】
[0002] 具有巧結構的聚碳酸醋樹脂，由于高折射率性、低雙折射率性、透明性、加工性W 及耐熱性比較優(yōu)異，近年來作為光學透鏡、光學薄膜等的光學樹脂材料，使用量增加。另外， 伴隨著包含巧結構的聚碳酸醋樹脂的需要增加而被廢棄的樹脂量也增加，因此將它們進行 再利用變得重要。特別是由于作為起始原料的一種的雙苯氧醇巧類比其他的原料貴，因此 期望開發(fā)作為可再利用的原料進行有效回收的方法。
[0003] 作為將聚碳酸醋樹脂進行解聚的方法，已知主要有如下的Ξ種方法:通過將聚碳 酸醋樹脂與苯酪進行加熱而轉變成雙酪A和碳酸二苯醋，通過將兩者蒸饋進行分離回收的 加酪分解法;通過在堿催化劑的存在下將聚碳酸醋樹脂和低級醇進行加熱處理而轉變成雙 酪A和碳酸二烷基醋，通過將兩者蒸饋進行分離回收的加醇分解法;使聚碳酸醋樹脂與過剩 的堿水溶液進行反應分解為雙酪A并進行回收的水解法，但在加酪分解法W及加醇分解法 中有碳酸二苯醋或碳酸二烷基醋等副產(chǎn)物生成，分離回收作為目的的雙酪類的工序變得繁 雜。
[0004] 作為將聚碳酸醋樹脂通過水解法進行解聚的方法，例如，在日本特公昭40-16536 (專利文獻1)中公開了將聚碳酸醋樹脂和1~30%的堿水溶液放入耐壓容器，在100°CW上、 優(yōu)選150°C W上進行水解的方法。另外，在日本特開2005-126358(專利文獻2)中公開了將廢 芳香族聚碳酸醋樹脂的一部分或全部溶解于包含氯化物的有機溶劑后，在金屬氨氧化物水 溶液中進行分解的方法。
[0005] 但是，專利文獻1的方法需要高溫反應W及高壓反應等苛刻的反應條件。另外，專 利文獻2的方法中，為了溶解聚碳酸醋樹脂而需要包含二氯甲燒等氯化物的有機溶劑，安全 性令人擔屯、。進而，在使用氯化物的制造中需要特殊的設備。另外，運些W往的方法是適合 于從二(4-徑基苯基)丙烷(通稱雙酪A)作為原料的聚碳酸醋樹脂來回收雙酪A的解 聚方法。但是，作為用于從W受到水解的末端部分為烷基醇結構的雙苯氧醇巧類作為原料 的聚碳酸醋樹脂來回收雙苯氧醇巧類的方法，碳酸醋鍵的狀態(tài)、所回收的雙酪類的穩(wěn)定性、 溶解性等不同，因此不能稱為最適合的解聚方法。因此，有必要開發(fā)用于從W具有特異結構 的雙苯氧醇巧類作為原料的聚碳酸醋樹脂回收雙苯氧醇巧類的最適合的解聚方法。
[0006] 現(xiàn)有技術文獻
[0007] 專利文獻
[000引專利文獻1:日本國專利申請公告"日本特公昭40-16536號公報（公告日：1965年7 月29日
[0009] 專利文獻2:日本國公開專利公報"日本特開2005-126358號公報(公開日：2005年5 月19日

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明要解決的技術問題
[0011] 本發(fā)明的目的是提供一種解聚方法，所述解聚方法用于在工業(yè)上有效地從具有巧 結構的聚碳酸醋樹脂回收作為具有特異結構的起始原料物質的雙苯氧醇巧類。
[0012] 用于解決技術問題的手段
[0013] 本發(fā)明人等為了解決上述課題反復深入研究的結果，發(fā)現(xiàn)通過將W雙苯氧醇巧類 作為起始原料制造的具有巧結構的聚碳酸醋樹脂，在特定的有機溶劑存在下或非存在下使 用金屬氨氧化物水溶液在溫和的條件下進行反應，由此能夠有效地進行聚碳酸醋樹脂的解 聚，回收高品質的雙苯氧醇巧類，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 旨P，本發(fā)明包含W下內(nèi)容。
[0015] [1]-種解聚方法，其特征在于，使具有巧結構的聚碳酸醋樹脂在金屬氨氧化物水 溶液的存在下、在120°CW下的溫度下進行水解并回收下述通式(1)表示的雙苯氧醇巧類。
[0016] [化1]
[0017]
[001引（式中，Rla及虹讀示亞烷基、運些基團可W相同或不同。R2a及R2讀示烷基、環(huán)烷基、 芳基或烷氧基，運些基團可W相同或不同。m及Π 2表示上的整數(shù)，可W相同或不同。mi及 m康示0或1~4的整數(shù)，可W相同或不同。）
[0019] [2]根據(jù)[1]所述的解聚方法，其特征在于，使具有巧結構的聚碳酸醋樹脂在選自 芳香族控及脂肪族控的至少1種有機溶劑、W及金屬氨氧化物水溶液的存在下、在120°cw 下的溫度下進行水解。
[0020] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的解聚方法，其特征在于，水解溫度小于100°C。
[0021] [4]根據(jù)[1]~[3]的任一項所述的解聚方法，其特征在于，上述通式（1)表示的雙 苯氧醇巧類為9,9-雙[4-(2-?基乙氧基)苯基]巧。
[0022] 發(fā)明效果
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，能夠將在具有巧結構的聚碳酸醋樹脂的制造時和/或成型加工時生 成的不合格品、廢品在工業(yè)上有效地解聚，并能夠回收作為光學樹脂原料可再利用的高品 質的雙苯氧醇巧類。本發(fā)明所起到的工業(yè)上的效果顯著。
【具體實施方式】
[0024] W下，詳細說明本發(fā)明。
[0025] 在本發(fā)明中，所謂具有巧結構的聚碳酸醋樹脂是W上述通式（1)表示的雙苯氧醇 巧類作為構成原料，通過界面聚合法、烙融聚合法等公知的方法制造的物質，也可W包含封 端劑、穩(wěn)定劑等添加劑，可作最廣義的解釋。作為本發(fā)明的解聚方法的對象的聚碳酸醋樹 月旨，可W僅是聚碳酸醋樹脂，或者在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可W是包含其他成分的 樹脂，例如聚碳酸醋類；與其他成分組合的樹脂組合物，例如聚碳酸醋與聚醋類的混合物 等。其形狀并不限定于粉末、顆粒、薄片、薄膜，成型品等，可使用:廢棄的透鏡、薄片;制造時 和/或成型加工時產(chǎn)生的不合格品、毛邊;制造廢棄物，即從使用了聚碳酸醋樹脂的制品的 廢棄物所回收的固態(tài)物，它們的粉碎物;等。
[0026] 成為本發(fā)明的解聚方法的對象的聚碳酸醋樹脂的構成原料，且通過本發(fā)明的解聚 方法所回收的雙苯氧醇巧類由上述通式（1)表示。在通式（1)中Ria及Rib表示亞烷基，運些基 團可W相同或不同。R2a及化b表示烷基、環(huán)烷基、芳基或烷氧基，運些基團可W相同或不同。m 及m表示IW上的整數(shù)，可W相同或不同。虹及m2表示0或1~4的整數(shù)，可W相同或不同。
[0027] Rla或Rib表示的亞烷基，可W為直鏈狀或支鏈，可舉出例如亞乙基、亞丙基、Ξ亞甲 基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等。Ria或Rib表示的亞烷基，優(yōu)選為碳數(shù)2~6的直鏈狀或 支鏈亞烷基，更優(yōu)選為碳數(shù)2~4的直鏈狀或支鏈亞烷基，特別是碳數(shù)2或3的直鏈狀或支鏈 亞烷基。Rla及化b可W由相同的亞烷基構成，也可W由分別不同的亞烷基構成。
[002引作為R2a或R2b的烷基，可舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、仲下基、叔 下基、戊基、己基等的碳數(shù)1~20的直鏈狀或支鏈烷基。烷基優(yōu)選為碳數(shù)1~8的直鏈狀或支 鏈烷基，更優(yōu)選為碳數(shù)1~6的直鏈狀或支鏈烷基，進一步優(yōu)選為碳數(shù)1~3的直鏈狀或支鏈 烷基。
[0029] 作為上述環(huán)烷基，可舉出例如環(huán)戊基、環(huán)己基、烷基(例如，碳數(shù)1~4的烷基)取代 環(huán)戊基、烷基(例如，碳數(shù)1~4的烷基)取代環(huán)己基等的碳數(shù)4~16(優(yōu)選碳數(shù)5~8)的環(huán)烷基 或烷基取代環(huán)烷基。環(huán)烷基更優(yōu)選為環(huán)戊基或環(huán)己基。
[0030] 作為上述芳基，可舉出例如苯基、烷基(例如碳數(shù)1~4的烷基)取代苯基、糞基。芳 基優(yōu)選為苯基或烷基取代苯基(例如甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基等），更優(yōu)選為苯基。
[0031] 作為上述烷氧基，優(yōu)選為碳數(shù)1~6的直鏈狀或支鏈烷氧基、進一步優(yōu)選為碳數(shù)1~ 3的直鏈狀或支鏈烷氧基，可舉出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基。
[0032] 上述烷基、環(huán)烷基W及芳基，可W具有烷基W外的取代基(例如烷氧基、酷基、面原 子等）。
[00削分別表示ORiaW及ORib的重復數(shù)的m及Π 2,優(yōu)選為1~3,更優(yōu)選為1或2,典型地為1。 另外，m及Π 2典型地為相同。
[0034] 分別表示R2a及R2b的取代數(shù)的mi及m2,優(yōu)選為0~2,更優(yōu)選為0或1，典型地為0。另 夕hmi及m2典型地為相同。
[0035] 作為上述通式（1)表示的雙苯氧醇巧類的具體例，沒有特別限定，可舉出9,9-雙 [4-(2-?基乙氧基)苯基]巧、9,9-雙[4-(2-?基乙氧基)-3-甲基苯基]巧、9,9-雙[4-(2-? 基乙氧基)-3-乙基苯基]巧、9,9-雙[4-(2-?基乙氧基)-3-叔下基苯基]巧、9,9-雙[3-(2- 徑基乙氧基)-6-甲基苯基]巧、9,9-雙[2-(2-?基乙氧基）-4-甲基苯基]巧、9,9-雙[2-(2- 徑基乙氧基)-4-乙基苯基]巧、9,9-