聚碳酸酯改性丙烯酸類樹脂、涂料及利用該涂料涂裝后的塑料成形品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及可獲得具有與塑料基材的高附著性、且耐擦傷性、耐藥品性及觸感優(yōu) 異的涂膜的聚碳酸醋改性丙締酸類樹脂;涂料及利用該涂料涂裝后的塑料成形品。
【背景技術(shù)】
[0002] W往，提出過在多元醇存在下使丙締酸醋反應(yīng)而得到的丙締酸改性多元醇，已知 其固化涂膜的機械物性、柔軟性、耐久性優(yōu)異(例如參照專利文獻(xiàn)1。）。
[0003] 然而，由該丙締酸改性多元醇得到的涂膜雖然機械物性等優(yōu)異，然而近年來存在 對于塑料用涂料等而言所要求的耐藥品性不充分運樣的缺點。因而，需要可W對塑料成形 品的表面賦予優(yōu)異的機械物性、耐藥品性及觸感的材料。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-254948號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的課題
[000引本發(fā)明所要解決的課題在于，提供可獲得具有與塑料基材的高附著性、且耐擦傷 性、耐藥品性、觸感及外觀優(yōu)異的涂膜的丙締酸類樹脂;涂料及利用該涂料涂裝后的塑料成 形品。
[0009] 用于解決課題的方法
[0010] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在特定的聚碳酸醋 二醇的存在下，使作為必需成分而含有特定的不飽和單體的不飽和單體混合物發(fā)生聚合反 應(yīng)，使用由此所得的特定的聚碳酸醋改性丙締酸類樹脂，由此可W獲得具有與塑料基材的 高附著性、耐擦傷性、耐藥品性及觸感優(yōu)異的涂膜，從而完成了發(fā)明。
[0011] 目P，本發(fā)明提供一種聚碳酸醋改性丙締酸類樹脂，其特征在于，是在,5-戊二醇 及1,6-己二醇作為原料的聚碳酸醋二醇(A)的存在下，使作為必需成分而含有甲基丙締酸 甲醋、具有徑基的不飽和單體(bl)、具有簇基的不飽和單體(b2)及具有碳原子數(shù)為2~8的 烷基的不飽和單體化3)的不飽和單體混合物(B)反應(yīng)而得的聚碳酸醋改性丙締酸類樹脂， 其中，所述不飽和單體混合物(B)中的所述不飽和單體(b2)的質(zhì)量比率為0.1~1.6質(zhì)量％ 的范圍;本發(fā)明還提供涂料及利用該涂料涂裝后的塑料成形品。
[0012]發(fā)明效果
[0013]本發(fā)明的聚碳酸醋改性丙締酸類樹脂可W獲得具有與塑料基材的高附著性、且耐 擦傷性、耐藥品性及觸感優(yōu)異的涂膜，由此，對于涂料而言有用，可W將該涂料涂裝于各種 塑料成形品。因而，本發(fā)明的聚碳酸醋改性丙締酸類樹脂可W適用于涂裝便攜電話、智能手 機、平板終端、個人電腦、數(shù)碼相機、游戲機等電子機器的殼體；電視、冰箱、洗衣機、空調(diào)等 家電制品的殼體;汽車、鐵路車輛等各種車輛的內(nèi)裝飾材料;浴缸、釣具等各種物品的涂料 中。
【具體實施方式】
[0014] 本發(fā)明的聚碳酸醋改性丙締酸類樹脂是在,5-戊二醇及1,6-己二醇作為原料 的聚碳酸醋二醇(A)的存在下，使作為必需成分而含有甲基丙締酸甲醋、具有徑基的不飽和 單體(bl)、具有簇基的不飽和單體化2)及具有碳原子數(shù)為2~8的烷基的不飽和單體(b3)的 不飽和單體混合物(B)反應(yīng)而得的聚碳酸醋改性丙締酸類樹脂，其中，所述不飽和單體混合 物(B)中的所述不飽和單體(b2)的質(zhì)量比率為0.1~1.6質(zhì)量％的范圍。
[0015] 首先，對聚碳酸醋二醇(A)進(jìn)行說明。該聚碳酸醋二醇(A)是,5-戊二醇及1,6- 己二醇為原料的聚碳酸醋二醇，是例如利用1,5-戊二醇及1,6-己二醇與碳酸醋或碳酷氯的 反應(yīng)而得到的聚碳酸醋二醇。
[0016] 然后，對所述不飽和單體混合物(B)進(jìn)行說明。該不飽和單體混合物(B)是作為必 需成分而含有甲基丙締酸甲醋、具有徑基的不飽和單體(bl)、具有簇基的不飽和單體(b2) 及具有碳原子數(shù)為2~8的烷基的不飽和單體(b3)的混合物，所述不飽和單體(b2)的質(zhì)量比 率為0.1~1.6質(zhì)量％的范圍。
[0017] 作為所述具有徑基的不飽和單體(bl)，例如可W舉出（甲基）丙締酸-2-徑乙醋、 (甲基）丙締酸-3-徑丙醋、（甲基）丙締酸-4-徑正下醋、（甲基）丙締酸-2-徑丙醋、（甲基倆 締酸-2-徑正下醋、（甲基)丙締酸-3-徑正下醋、1,4-環(huán)己燒二甲醇單（甲基)丙締酸醋、甘油 單（甲基)丙締酸醋、聚氧乙締單（甲基)丙締酸醋、聚氧丙締單（甲基)丙締酸醋、聚氧下締單 (甲基)丙締酸醋、（甲基)丙締酸-2-徑基-3-苯氧基丙醋、2-(甲基)丙締酷氧基乙基-2-徑基 乙基鄰苯二甲酸醋、聚己內(nèi)醋改性徑基乙基單（甲基)丙締酸醋等。它們當(dāng)中，從所得的涂膜 的外觀、耐藥品性、耐擦傷性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選（甲基）丙締酸-2-徑乙醋。需要說明的 是，運些不飽和單體(bl)既可W單獨使用，也可W并用巧巾W上。
[0018] 需要說明的是，本發(fā)明中，所謂"(甲基)丙締酸"，是指甲基丙締酸和丙締酸中的一 方或雙方，所謂"（甲基）丙締酸醋"，是指甲基丙締酸醋和丙締酸醋中的一方或雙方，所謂 "(甲基)丙締酷基"，是指甲基丙締酷基和丙締酷基中的一方或雙方。
[0019]作為所述具有簇基的不飽和單體化2)，例如可W舉出（甲基）丙締酸、己豆酸、（甲 基）丙締酸-0-簇基乙醋、ω-簇基-聚己內(nèi)醋單（甲基）丙締酸醋、2-(甲基）丙締酷氧基乙基 班巧酸醋、2-(甲基)丙締酷氧基乙基六氨鄰苯二甲酸等不飽和單簇酸；馬來酸、富馬酸、衣 康酸等不飽和二簇酸或運些不飽和二簇酸的半醋等。它們當(dāng)中，從所得的涂膜的耐擦傷性 優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選（甲基）丙締酸。另外，運些不飽和單體(b2)既可W單獨使用，也可W 并用2種W上。
[0020]作為所述具有碳原子數(shù)為2~8的烷基的不飽和單體化3)，例如可W舉出（甲基)丙 締酸乙醋、（甲基）丙締酸正丙醋、（甲基）丙締酸異丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締 酸異下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸正戊醋、（甲基）丙締酸正己醋、（甲基）丙締 酸正庚醋、（甲基）丙締酸正辛醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸環(huán)己醋等。它們 當(dāng)中，從所得的涂膜的耐藥品性及耐擦傷性提高的方面出發(fā)，優(yōu)選（甲基)丙締酸環(huán)己醋。另 夕h運些不飽和單體化3)既可W單獨使用，也可W并用巧巾W上。
[0021] 此外，作為所述不飽和單體混合物(B)的成分，也可W使用作為上述的必需原料的 甲基丙締酸甲醋、不飽和單體(bl)、不飽和單體(b2)、W及不飽和單體(b3)W外的其他的單 體化4)。作為其他的單體化4)，例如可W舉出丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸壬醋、（甲基)丙締 酸癸醋、（甲基）丙締酸十二烷基醋、（甲基)丙締酸十Ξ烷基醋、（甲基）丙締酸十六烷基醋、 (甲基）丙締酸十八烷基醋、（甲基)丙締酸二十二烷基醋、（甲基）丙締酸-4-叔下基環(huán)己醋、 (甲基)丙締酸異冰片醋、（甲基)丙締酸二環(huán)戊基醋、（甲基)丙締酸節(jié)醋;丙締酷胺、N，N-二 甲基（甲基)丙締酷胺、（甲基)丙締臘、3-(甲基)丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、（甲基)丙締 酸-N，N-二甲基氨基乙醋、2-(甲基）丙締酷氧基乙基酸式憐酸醋、（甲基）丙締酸縮水甘油 醋、乙酸乙締醋、苯乙締、曰-甲基苯乙締、對甲基苯乙締、對甲氧基苯乙締、乙二醇二丙締酸 醋等二丙締酸醋化合物等。另外，運些不飽和單體既可W單獨使用，也可W并用巧巾W上。
[0022] 所述不飽和單體混合物(B)中，所述不飽和單體(b2)的質(zhì)量比率為0.1~1.6質(zhì) 量％的范圍，然而從所得的涂膜的外觀、耐藥品性、耐擦傷性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選為0.2~ I. 2質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為0.3~0.8質(zhì)量％的范圍。
[0023] 所述不飽和單體混合物(B)在上述不飽和單體(b2)W外，作為必需成分而含有（甲 基)丙締酸甲醋、所述不飽和單體(bl)及所述不飽和單體化3)，從所得的涂膜的耐藥品性優(yōu) 異的方面出發(fā)，優(yōu)選（甲基）丙締酸甲醋的質(zhì)量比率為45~95質(zhì)量％的范圍，所述不飽和單 體(bl)的質(zhì)量比率為1~40質(zhì)量％的范圍，所述不飽和單體(b3)的質(zhì)量比率為1~30質(zhì)量％ 的范圍，更優(yōu)選（甲基）丙締酸甲醋的質(zhì)量比率為60~90質(zhì)量％的范圍，所述不飽和單體 (bl)的質(zhì)量比率為3~30質(zhì)量％的范圍，所述不飽和單體化3)的質(zhì)量比率為5~15質(zhì)量％的 范圍。
[0024] 另外，對于所述不飽和單體混合物(A)的利用FOX公式計算的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 下也簡稱為"設(shè)計Tg"。），從所得的涂膜的耐藥品性、耐擦傷性提高的方面出發(fā)，優(yōu)選為60~ ll〇°C的范圍。
[0025] 需要說明的是，本發(fā)明中，所謂利用FOX公式計算的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，是指依照如 下的公式并通過計算而求出的值：
[0026] FOX公式：l/Tg=Wl/Tgl+W2/Tg化…
[0027] (Tg為應(yīng)當(dāng)求出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，W1為成分1的重量百分率，Tgl為成分1的均聚 物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度）。
[0028] 各成分的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值使用了化lymer化rKlbook(4th Edition) J. E5ran化?φ,Ε.Η. Immergut，E.A.G;ru化e著（Wil巧 Interscience)中記載的值。
[0029] 作為在所述聚碳酸醋二醇(A)的存在下使所述不飽和單體混合物(B)反應(yīng)而得到 本發(fā)明的聚碳酸醋改性丙締酸類樹脂的方法，可W利用公知的聚合方法進(jìn)行，由于溶液自 由基聚合法最簡便，因此優(yōu)選。
[0030] 上述的溶液自由基聚合法是將作為原料的各單體溶解于溶劑中、在聚合引發(fā)劑存 在下進(jìn)行聚合反應(yīng)的方法。作為此時可W使用的溶劑，例如可W舉出甲苯、二甲苯等芳香族 系控化合物;環(huán)己燒、甲基環(huán)己燒、乙基環(huán)己燒等脂環(huán)式控化合物；丙酬、甲乙酬、甲基異下 基酬、環(huán)己酬等酬化合物；乙酸乙醋、乙酸正下醋、乙酸異下醋、丙二醇單甲酸乙酸醋等醋化 合物;正下醇、異丙醇、環(huán)己醇等醇化合物；乙二醇單下酸、丙二醇單甲酸等二醇化合物;庚 燒、己燒、辛燒、礦質(zhì)松節(jié)油等脂肪族控化