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      同時制備二氯六氟環(huán)戊烯同分異構體的方法_2

      文檔序號:9837108閱讀:來源:國知局
      戊烯同分異構體(包括1,2_二氯六氟環(huán)戊烯、1,3_二氯六氟環(huán) 戊烯和1,4-二氯六氟環(huán)戊烯),其中,1,3-二氯六氟環(huán)戊烯和1,4-二氯六氟環(huán)戊烯產(chǎn)率較 高,兩者的產(chǎn)率之和可達56.78% (見實施例24),而且原料易得、氟化試劑廉價、適用于大規(guī) 模液相同時制備三氯五氟環(huán)戊烯同分異構體和二氯六氟環(huán)戊烯同分異構體。
      【具體實施方式】
      [0026]分析儀器:上海海欣色譜GC-930、氫火焰檢測器,色譜柱為毛細管柱A1203/S "50m X 0.320mmX 0.25μπι"(中國科學院蘭州化學物理研究所色譜技術研究開發(fā)中心制造)。
      [0027] 氣相色譜分析方法:反應產(chǎn)物經(jīng)水洗、堿洗和干燥后,取氣體樣品進行氣相色譜分 析。高純氮和氫氣用作載氣。檢測條件為汽化室溫度250°C,輔助爐2溫度250°C,檢測器溫度 250°C,柱爐初始溫度40°C,保持10分鐘,升溫速率15°C/min,終溫230°C,保持3分鐘。
      [0028] 下列結合實施例對本發(fā)明進一步詳述,但并不限制本發(fā)明的范圍。
      [0029] 實施例1
      [0030]常壓,攪拌條件下,在裝有冷凝管以及鼓泡器(使反應處于常壓)的250毫升玻璃燒 瓶中,加入氟化鉀、二甲基甲酰胺和六氯環(huán)戊二烯,其摩爾比例氟化鉀/二甲基甲酰胺/六氯 環(huán)戊二烯為5/14/1,反應溫度120°C,反應時間10小時。反應結束后,經(jīng)水洗100ml X3次去除 溶劑,無水硫酸鎂2.0g干燥,過濾得到有機相,取有機相進行氣相色譜分析有機物的組成, 結果見表1。
      [0031] 將上述有機相進行精餾,得到三氯五氟環(huán)戊烯的同分異構體1,4,4-三氯五氟環(huán)戊 烯、1,3,3-三氯五氟環(huán)戊烯、1,2,3-三氯五氟環(huán)戊烯和1,2,4-三氯五氟環(huán)戊烯。其中,1,4, 4-三氯五氟環(huán)戊烯沸點為109-113°C(760mmHg),l,3,3-三氯五氟環(huán)戊烯沸點為115-117Γ (760mmHg),1,2,3-三氯五氟環(huán)戊烯沸點為129-130°C (760mmHg),1,2,4-三氯五氟環(huán)戊烯沸 點為123-124°C(760mmHg)。
      [0032] 實施例2
      [0033] 與實施例1相同的操作,所不同的是氟化鉀/二甲基甲酰胺/六氯環(huán)戊二烯的摩爾 比例為4/20/1,結果見表1。
      [0034] 實施例3
      [0035] 與實施例1相同的操作,所不同的是氟化鉀/二甲基甲酰胺/六氯環(huán)戊二烯的摩爾 比例為4.5/16/1,結果見表1。
      [0036] 實施例4
      [0037] 與實施例1相同的操作,所不同的是氟化鉀/二甲基甲酰胺/六氯環(huán)戊二烯的摩爾 比例為5.5/12/1,結果見表1。
      [0038] 實施例5
      [0039] 與實施例1相同的操作,所不同的是氟化鉀/二甲基甲酰胺/六氯環(huán)戊二烯的摩爾 比例為6/10/1,結果見表1。
      [0040] 實施例6
      [00411與實施例1相同的操作,所不同的是反應溫度70°C,反應時間30小時,結果見表1。 [0042] 實施例7
      [0043]與實施例1相同的操作,所不同的是反應溫度90°C,反應時間20小時,結果見表1。
      [0044] 實施例8
      [0045] 與實施例1相同的操作,所不同的是反應溫度100°C,反應時間17小時,結果見表1。
      [0046] 實施例9
      [0047] 與實施例1相同的操作,所不同的是反應溫度110°C,反應時間13小時,結果見表1。
      [0048] 實施例10
      [0049] 與實施例1相同的操作,所不同的是反應溫度130°C,反應時間7小時,結果見表1。
      [0050] 實施例11
      [0051] 與實施例1相同的操作,所不同的是反應溫度140°C,反應時間4小時,結果見表1。
      [0052] 實施例12
      [0053] 與實施例1相同的操作,所不同的是反應溫度150°C,反應時間2小時,結果見表1。
      [0054] 實施例13
      [0055] 與實施例1相同的操作,所不同的是六氯環(huán)戊二烯換為等物質的量的八氯環(huán)戊烯, 結果見表1。
      [0056] 實施例14
      [0057] 與實施例1相同的操作,所不同的是六氯環(huán)戊二烯換為等物質的量的1,2,3,3,4, 4,5-七氯一氟環(huán)戊烯,結果見表1。
      [0058] 實施例15
      [0059] 與實施例1相同的操作,所不同的是六氯環(huán)戊二烯換為等物質的量的1,2,3,4,4, 5_六氯二氟環(huán)戊烯,結果見表1。
      [0060] 實施例16
      [0061 ]與實施例1相同的操作,所不同的是六氯環(huán)戊二烯換為等物質的量的1,2,3,4,4-五氯三氟環(huán)戊烯,結果見表1。
      [0062] 實施例17
      [0063] 與實施例1相同的操作,所不同的是六氯環(huán)戊二烯換為等物質的量的1,2,3,3,4-五氯三氟環(huán)戊烯,結果見表1。
      [0064] 實施例18
      [0065] 與實施例1相同的操作,所不同的是六氯環(huán)戊二烯換為等物質的量的1,2,4,4_四 氯四氟環(huán)戊烯,結果見表1。
      [0066] 實施例19
      [0067] 與實施例1相同的操作,所不同的是六氯環(huán)戊二烯換為等物質的量的1,2,3,3_四 氯四氟環(huán)戊烯,結果見表1。
      [0068] 實施例20
      [0069] 與實施例1相同的操作,所不同的是氟化鉀換成等物質的量的氟化銫,結果見表1。
      [0070] 實施例21
      [0071] 與實施例1相同的操作,所不同的是氟化鉀換成等物質的量的三氟化銻,結果見表 1〇
      [0072] 實施例22
      [0073] 與實施例1相同的操作,所不同的是氟化鉀換成等物質的量的五氟化銻,結果見表 1〇
      [0074] 實施例23
      [0075] 與實施例1相同的操作,所不同的是氟化鉀換成等物質的量的四氟化鍺,結果見表 1〇
      [0076] 實施例24
      [0077] 與實施例1相同的操作,所不同的是二甲基甲酰胺換成等物質的量的二甲基亞砜, 結果見表1。
      [0078] 實施例25
      [0079] 與實施例1相同的操作,所不同的是二甲基甲酰胺換成等物質的量的環(huán)丁砜,結果 見表1。
      [0080] 實施例26
      [0081 ]常壓,攪拌條件下,在裝有冷凝管以及鼓泡器(使反應處于常壓)的250毫升玻璃燒 瓶中,加入氟化鉀、二甲基甲酰胺和1,2,3-三氯五氟環(huán)戊烯,其摩爾比例氟化鉀/二甲基甲 酰胺/1,2,4_三氯五氟環(huán)戊烯的摩爾比例為1.5/13/1,反應溫度130°C,反應時間3小時。反 應結束后,經(jīng)水洗l〇〇ml X 3次,無水硫酸鎂2.0g干燥,過濾得到有機相,取有機相進行氣相 色譜分析有機物的組成,結果見表2。
      [0082] 將上述有機相進行精餾,得到二氯六氟環(huán)戊烯的同分異構體1,4_二氯六氟環(huán)戊 烯、1,3-二氯六氟環(huán)戊烯、1,2-二氯六氟環(huán)戊烯。其中,1,4-二氯六氟環(huán)戊烯沸點為80-84 °C (760mmHg),1,3_二氯六氟環(huán)戊烯沸點為86-88°C (760mmHg),1,2_二氯六氟環(huán)戊烯沸點為 90-91〇C(760mmHg)〇
      [0083] 實施例27
      [0084]與實施例26相同的操作,所不同的是反應物料氟化鉀/二甲基甲酰胺/1,2,4_三氯 五氟環(huán)戊烯的摩爾比例為0.5/20/1,結果見表2。
      [0085] 實施例28
      [0086]與實施例26相同的操作,所不同的是反應物料氟化鉀/二甲基甲酰胺/1,2,4_三氯 五氟環(huán)戊烯的摩爾比例為1/15/1,結果見表2。
      [0087] 實施例29
      [0088]與實施例26相同的操作,所不同的是反應物料氟化鉀/二甲基甲酰胺/1,2,4_三氯 五氟環(huán)戊烯的摩爾比例為2/10/1,結果見表2。
      [0089] 實施例30
      [0090]與實施例26相同的操作,所不同的是反應物料氟化鉀/二甲基甲酰胺/1,2,4_三氯 五氟環(huán)戊烯的摩爾比例為3/5/1,結果見表2。
      [0091] 實施例31
      [0092]與實施例26相同的操作,所不同的是反應溫度5
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