一種2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸鈣的配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及過渡金屬配合物材料領(lǐng)域，具體涉及一種2-( 2，6-二氯苯基)氨基苯乙 酸鈣的配合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，由有機(jī)配體和金屬離子配位自組裝或可控自組裝而形成的各種金屬-有機(jī) 配位化合物材料的研究十分活躍，這是由于配位化合物不僅具有有趣而多樣的分子結(jié)構(gòu)和 拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，更重要的是它在醫(yī)藥、熒光、吸附、催化、磁性等新材料領(lǐng)域表現(xiàn)出誘人的應(yīng)用前 景。一直以來鈣金屬配合物由于具有多樣的結(jié)構(gòu)和潛在的性能受到了人們的極大關(guān)注而被 大量的合成和研究，同時也成為配位化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。苯基和氨基苯類中性配體作為 優(yōu)良的N-供體配體，在合成配合物方面得到了廣泛而大量的研究。同時2-(2,6_二氯苯基） 氨基苯乙酸基及其衍生物是一類重要的有機(jī)配體，但是目前還沒有其與金屬鈣鹽的研究。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于公開一種2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸鈣的配合物及其制備 方法，其合成方法簡單，操作方便，且具有穩(wěn)定性好，產(chǎn)率高和可重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。
[0004] 本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的，所采用的技術(shù)方案是:一種2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙 酸鈣的配合物，所述配合物的化學(xué)式為：[Ca · (Hbtc)]〇〇,該配合物晶體屬于單斜晶系，空間 群為P2(l)/c，晶胞參數(shù)為a = 16.776(8) A，b = 24.193(12) A，c = 7.657(4) Α，α= 90 °，β= 101.110(7)。，γ= 90 °，V = 3050(3) A3; 其中Hbtc為2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸，結(jié)構(gòu)如下：
[0005] 所述的一種2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸鈣的配合物的制備方法，在水熱的條件 下，將2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸和鈣鹽溶于水中，然后密封在反應(yīng)釜中，以每小時10 °C的升溫速率加熱至90~110 °C，維持溫度3天，然后自然條件下降至室溫，即可得到無色塊 狀晶體，然后，將收集到的無色塊狀晶體在室溫下自然晾干，即得到目標(biāo)產(chǎn)物2-(2,6_二氯 苯基)氨基苯乙酸鈣的配合物。
[0006] 作為2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸鈣的配合物的制備方法的進(jìn)一步優(yōu)化，所述的 鈣鹽為硝酸鈣。
[0007] 作為2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸鈣的配合物的制備方法的進(jìn)一步優(yōu)化，每1 L 水加入0.005~0.015 mol的2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸以及0.005~0.015 mol的鈣鹽。
[0008] 有益效果 本發(fā)明提供的合成方法得到的配合物，具有穩(wěn)定性好，合成簡單，操作方便，產(chǎn)率高和 可重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。晶體樣品的各種性質(zhì)測試結(jié)果，為進(jìn)一步開發(fā)醫(yī)藥材料提供了理論基 礎(chǔ)，可以作為醫(yī)藥材料在材料科學(xué)領(lǐng)域得到開發(fā)應(yīng)用。配合物的熱重分析表征顯示其骨架 在90 °C左右仍能穩(wěn)定存在，具有一定的熱穩(wěn)定性，為其作為材料的進(jìn)一步開發(fā)應(yīng)用提供了 保證。
【附圖說明】
[0009] 圖1為本發(fā)明的配合物中Ca的配位環(huán)境圖； 圖2為本發(fā)明的配合物的二維層； 圖3為本發(fā)明的配合物的三維網(wǎng)絡(luò)圖； 圖4為本發(fā)明的配合物的粉末衍射圖； 圖5為本發(fā)明的配合物的熒光圖譜； 圖6為本發(fā)明的配合物熱重曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0010] -種2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸鈣的配合物，所述配合物的化學(xué)式為：[Ca · (Hbtc)]〇〇,該配合物晶體屬于單斜晶系，空間群為P2(l)/c，晶胞參數(shù)為a = 16.776(8) A，b =24.193(12) A，c = 7.657(4) Α，α= 90 °，β= 101.110(7)。，γ= 90 °，V = 3050(3) A3; 其中Hbtc為2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸，結(jié)構(gòu)如下：
[0011] 本發(fā)明所述的配合物基本結(jié)構(gòu)是一個三維超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，不對稱單元包含一個 Ca(II)離子，兩個2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸根橋連成一個新的配位聚合物.這個鈣 原子屬于八配位的.來自2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸根配體的四個氧原子(03, 04, 05 and 06)它們的Ca-Ο鍵長分別為2.481(3)°，2.481(4)°，2.488(4)°，2.640(4)°。來自配 位水的兩個氧原子（01和02)它們的Ca-Ο鍵長分別為2.440(4)°，2.415(4)°。四個氯原 子與碳原子相連，他們的C-C1鍵長為1.724(6)°，1.735(6)°，1.735(7)°，1.746(6)°。氧鈣之 間的鍵角O-Ca-0的范圍為50.61(11)°到156.12(12)°.另外，存在分子外的配位水的氫 鍵：（(1(0(1)-!1(2￥)...0(3)八)=2.862(5)\%八，（1(0(2)-!1(4'\〇...0(4)8)=2.713(5)\%八）· 除這以外，配位水和2-(2,6_二氯苯基）氨基苯乙酸根配體之間也存在氫鍵：（d(0(l)-H (Iff)..,C1(3)A) = 3.336(5)\%A, d(0(2)-H(4ff)...Cl(1)A) = 3.418(4)\%A, d(0(2)-H (3￥)..^2從)=3.634(6)\°從），另外，在配體2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙酸根之間也存 在氫鍵 ：（d(N(l)-H(r). ..0(5)) = 2.934(6) \%A, (d(N(l)-H(l'）...Cl(3)A) = 3.452 (5) \%A。這些氫鍵的對稱碼為：A x, -y+1/2, z-l/2;B x, -y+1/2, z+1/2.最后，所有 這些氫鍵共同鏈接成鈣的配合物的三維超分子結(jié)構(gòu)。
[0012] 所述的一種2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸鈣的配合物的制備方法，在水熱的條件 下，將2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸和鈣鹽溶于水中，然后密封在反應(yīng)釜中，以每小時10 °C的升溫速率加熱至90~110 °C，維持溫度3天，然后自然條件下降至室溫，即可得到無色塊 狀晶體，然后，將收集到的無色塊狀晶體在室溫下自然晾干，即得到目標(biāo)產(chǎn)物2-(2,6-二氯 苯基)氨基苯乙酸鈣的配合物。
[0013] 為了使本發(fā)明具有更好的實(shí)施效果，所述的鈣鹽為硝酸鈣。
[0014] 本發(fā)明技術(shù)方案中，每1 L7K加入0.005~0.015 mol的2-(2,6-二氯苯基)氨基苯乙 酸以及0.005~0.015 mol的鈣鹽。
[0015] 實(shí)施例1: 一種2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸鈣的配合物的制備方法，在水熱的條件下，將2-(2， 6_二氯苯基)氨基苯乙酸(89.1 mg, 0.1 mmol)與硝酸|丐（23.6 mg, 0.1 mmol)溶于水（12 mL)中，封入25 mL的反應(yīng)釜中，以每小時10°C的速率加熱至110 °C，維持此溫度3天，然后自 然降溫至室溫，即可得到無色塊狀晶體，將該晶體分離出來，室溫下自然晾干，得到目標(biāo)產(chǎn) 物，產(chǎn)率約60%。
[0016]取實(shí)施例1制得的2-(2,6_二氯苯基)氨基苯乙酸鈣配合物進(jìn)一步表征如下： (1)配合物的晶體結(jié)構(gòu)測定 選取合適大小的單晶在室溫下進(jìn)行X-射線衍射實(shí)驗(yàn)。在Bruker Apex II X-射線單晶 衍射儀收集衍射數(shù)據(jù)，用石墨單色器單色化的ΜοΚα射線(λ = 0.71073 A)，以Φ - ω方式 收集衍射數(shù)據(jù)。全部數(shù)據(jù)經(jīng)Lp因子和經(jīng)驗(yàn)吸收校正，晶體結(jié)構(gòu)采用SHELXS - 97程序由直 接法解出，氫原子由差值傅立葉合成及固定在所計(jì)算的最佳位置確定。運(yùn)用SHELX - 97程 序，對全部非氫原子及其各向異性熱參數(shù)進(jìn)行了基于F2的全矩陣最小二乘法修正。詳細(xì)