為：
[0024]
[0025] 紅外光譜數(shù)據(jù)如下：
[0026] FTIR(KBr，cm-4:2960(8^01),2275(8^ N=C = 0)。
[0027] 核磁氫譜數(shù)據(jù)如下：
[0028] 4 NMR(400MHz，CDC13): δ3 · 48(NC0-CH2-，4H)，1 · 96(-CH2CH2-S-，4H)，2 · 60(-CH2-S-,4H)〇
[0029] 實(shí)施例2
[0030] 本實(shí)施例合成的是刺激敏感型二異氰酸酯II。
[0031] 將1.59克硒代胱胺二鹽酸鹽溶于50毫升二氯甲烷和50毫升飽和碳酸氫鈉水溶液 的混合溶劑，冷卻至〇°C劇烈攪拌10分鐘。然后停止攪拌，將10.4毫升光氣的甲苯溶液（1.93 摩爾每升)注入有機(jī)相，冰浴冷卻下攪拌10分鐘。將產(chǎn)物分層，有機(jī)相用鹽水和蒸餾水各洗 一次，水相用二氯甲烷反洗三次，有機(jī)相合并后用無水硫酸鈉干燥10小時(shí)，抽濾后減壓濃 縮。所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式為：
[0032]
[0033] 紅外光譜數(shù)據(jù)如下：
[0034] FTIR(KBr，cm-4:2957(8^01),2271(8^ N=C = 0)。
[0035] 核磁氫譜數(shù)據(jù)如下：
[0036] 4 NMR(400MHz，DMS〇-d6): δ3 · 62(NC0-CH2-，4H)，2 · 93(-CH2-Se-，4H)。
[0037] 實(shí)施例3
[0038] 本實(shí)施例合成的是刺激敏感型二異氰酸酯III。
[0039]取1.8克3，6_二硫雜-1，8-辛二胺溶于30毫升乙酸乙酯，在氬氣保護(hù)下加入2.1克 三光氣，室溫反應(yīng)2小時(shí)，然后加熱回流3小時(shí)。反應(yīng)液冷卻后用稀鹽酸洗兩次，飽和氯化鈉 溶液和蒸餾水各洗一次。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥4小時(shí)，抽濾后減壓濃縮。所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu) 式為：
[0040]
[0041 ] 實(shí)施例4
[0042]本實(shí)施例合成的是刺激敏感型二異氰酸酯IV。
[0043]在裝有2.25克3，3 硒二丙酸的反應(yīng)瓶中加入50毫升四氫呋喃，冰浴冷卻并磁力 攪拌。然后加入4.33克N，N'_二環(huán)己基碳二亞胺和4.05克1-羥基苯并三唑，再加入3克乙二 胺，自然恢復(fù)至室溫反應(yīng)24小時(shí)。待反應(yīng)完全后，過濾除去沉淀，將產(chǎn)物蒸干并用乙酸乙酯 溶解，用飽和碳酸氫鈉溶液洗三次，飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各洗一次，使用無水硫酸鎂過 夜干燥。抽濾后將濾液減壓濃縮，得到產(chǎn)物A。
[0044] 取1.8克產(chǎn)物A溶于50毫升二氯甲烷和50毫升飽和碳酸氫鉀水溶液的混合溶劑，冷 卻至〇°C劇烈攪拌10分鐘。然后停止攪拌，加入1.3克三光氣的二氯甲烷溶液(10毫升），冰浴 冷卻下攪拌10分鐘。將產(chǎn)物分層，有機(jī)相用鹽水和蒸餾水各洗一次，水相用二氯甲烷反洗三 次，有機(jī)相合并后用無水硫酸鈉干燥12小時(shí)，抽濾后減壓濃縮。所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式為：
[0045]
[0046] 實(shí)施例5
[0047] 本實(shí)施例合成的是刺激敏感型二異氰酸酯V。
[0048] 將4.5克對醛基苯甲酸，5.36克N，N'_二環(huán)己基碳二亞胺溶于100毫升二氯甲烷。然 后加入1.5克二硫二乙醇和0.73克4-二甲氨基吡啶，室溫?cái)嚢柽^夜。反應(yīng)結(jié)束后，過濾除去 不溶物，減壓濃縮，使用硅膠柱層析純化(洗脫劑為乙酸乙酯:石油醚= 1:6)得到產(chǎn)物A。 [0049] 取3.3克產(chǎn)物A溶于100毫升四氫呋喃，加入4克乙二胺，40 °C回流12小時(shí)。產(chǎn)物減壓 濃縮，用二氯甲烷溶解，然后使用飽和碳酸氫鈉溶液、飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各洗一次。 有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥14小時(shí)，抽濾后減壓濃縮，使用堿性氧化鋁柱層析純化(洗脫劑氯 仿：甲醇= 5:1)得到產(chǎn)物B。
[0050] 取2.5克產(chǎn)物B溶于80毫升二氯甲烷和10毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至-15°c，滴加 1克三光氣的二氯甲烷溶液80毫升反應(yīng)4小時(shí)，所得產(chǎn)物用飽和碳酸氫鈉溶液和蒸餾水各洗 一次，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥10小時(shí)，抽濾后減壓濃縮。所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式為：
[0051] Ο
'~'
[0052] 實(shí)施例6
[0053] 本實(shí)施例合成的是刺激敏感型二異氰酸酯VI。
[0054]將2.4克4,4_二氨甲基偶氮苯溶于80毫升二氯甲烷和8毫升吡啶的混合溶劑，冷卻 至_15°C，滴加3.96克雙光氣的二氯甲烷溶液80毫升反應(yīng)6小時(shí)，所得產(chǎn)物用稀鹽酸洗兩次， 飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各洗一次，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥8小時(shí)，抽濾后減壓濃縮。所 得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式為：
[0055]
[0056] 實(shí)施例7
[0057] 本實(shí)施例合成的是刺激敏感型二異氰酸酯VII。
[0058]將1.7克5-羥基-2硝基苯乙醇和4.3克碳酸鉀分散于20毫升N，N'_二甲基甲酰胺 中，加熱至60 °C攪拌1小時(shí)。緩慢滴加2.82克N-芐氧羰基溴乙胺的二氯甲烷溶液(5毫升），60 °C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去溶劑，產(chǎn)物用乙酸乙酯溶解，用飽和碳酸氫鈉溶液、飽 和氯化鈉溶液和各洗兩次，蒸餾水洗一次，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥8小時(shí)，過濾后減壓濃 縮，在乙酸乙酯/環(huán)己烷中重結(jié)晶兩次，得到產(chǎn)物A。
[0059]取1.56克產(chǎn)物A溶于50毫升無水二氯甲烷，冰浴冷卻下加入0.96克N-芐氧羰基甘 氨酸、1.33克N，N' -二環(huán)己基碳二亞胺和0.2克4-二甲氨基吡啶，室溫?cái)嚢柽^夜。反應(yīng)結(jié)束 后，用冰凍稀鹽酸、飽和碳酸氫鈉溶液和飽和氯化鈉溶液各洗兩次，蒸餾水洗一次，無水硫 酸鈉干燥過夜。抽濾并減壓除去溶劑，在乙酸乙酯中重結(jié)晶兩次。將所得到的晶體溶于20毫 升氯仿，冰浴下加入20毫升氯化氫的乙酸乙酯飽和溶液，室溫反應(yīng)4小時(shí)后減壓干燥，得到 產(chǎn)物B。
[0060] 將0.54克產(chǎn)物B溶于50毫升二氯甲烷和8毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至-20°c，滴加 10毫升光氣的甲苯溶液（1.93摩爾每升)反應(yīng)6小時(shí)。將反應(yīng)液用稀鹽酸和飽和碳酸氫鈉溶 液各洗兩次，飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各洗一次。有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥過夜，抽濾后減 壓濃縮。所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為：
[0061]
[0062] 實(shí)施例8
[0063] 本實(shí)施例合成的是刺激敏感型二異氰酸酯VIII。
[0064] 將3.37克2,2，2_三氟-(2-(4-巰甲基苯基））乙酰胺、0.1克2，2_二甲氧基丙烷和50 毫升無水苯加入配有蒸餾頭的兩口瓶，攪拌并加熱至95°C，然后加入10毫克對甲苯磺酸的 無水乙酸乙酯溶液反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)液用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌3次，飽和氯化鈉溶液和蒸 餾水各洗1次，用無水硫酸鈉干燥。過濾并減壓濃縮，得到的產(chǎn)物用硅膠柱層析色譜純化(乙 酸乙酯/石油醚= 1/1)，得到產(chǎn)物A。
[0065] 取3克產(chǎn)物A溶于60毫升四氫呋喃，加入40毫升氫氧化鈉溶液(6摩爾每升），室溫?cái)?拌4小時(shí)，產(chǎn)物用二氯甲烷萃取三次，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥12小時(shí)，抽濾后減壓濃縮，得 到產(chǎn)物B。
[0066] 將1.73克產(chǎn)物A溶于40毫升二氯甲烷和4毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至-15°C，滴加 1.19克三光氣的二氯甲烷溶液20毫升反應(yīng)4小時(shí)，所得產(chǎn)物用飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各 洗一次，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮。所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式為：
[0067] ^
^一
[0068] 實(shí)施例9
[0069] 本實(shí)施例合成的是刺激敏感型二異氰酸酯IX。
[0070] 將4.86克2,2,2_三氟-N-(2-甲氧基-2-甲基-[1，3]_二氧戊環(huán)-4-甲基）乙酰胺、 5.34克2，2，2-三氟-N-(2-(4-羥乙基環(huán)己基）乙基）乙酰胺和50毫克吡啶鑰對甲苯磺酸鹽混 合加熱至130°C攪拌反應(yīng)，直到反應(yīng)體系中沒有揮發(fā)性物質(zhì)出現(xiàn)，將反應(yīng)降至室溫，所得到 的油狀物用硅膠柱層析色譜純化(乙酸乙酯/石油醚= 1/1)，得到產(chǎn)物A。
[0071] 取3.83克產(chǎn)物A溶于30毫升四氫呋喃，加入30毫升1.6摩爾/升的氫氧化鈉溶液，過 夜攪拌，然后使用乙醚萃取，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮，得到的油狀物使 用硅膠柱層析色譜純化(氯仿/甲醇= 10/1)，得到產(chǎn)物B。
[0072] 取2.86克產(chǎn)物B溶于100毫升二氯甲烷和10毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至-16°C，滴 加2.97克三光氣的二氯甲烷溶液100毫升反應(yīng)4小時(shí)，所得產(chǎn)物用飽和氯化鈉溶液和蒸餾水 各洗兩次，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮。所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式為：
[0073]
[0074] 實(shí)施例10
[0075] 本實(shí)施例合成的是刺激敏感型二異氰酸酯X。
[0076] 將2.43克2，2，2-三氟-N-( 2-甲氧基-2-甲基-[1，3]-二氧戊環(huán)-4-甲基）乙酰胺和2 克2，2，2-三氟-N-( 2-( 2-羥基乙氧基）乙基）乙酰胺溶于甲苯，加入50毫克吡啶鑰對甲苯磺 酸鹽，加熱回流反應(yīng)