（11 · 62g，0 · 07mo 1)，磷酸二氫鈉（16 · 80g，0 · 14mol)，冰 醋酸200mL加入到反應容器中，回流攪拌反應20h。反應結束后冷卻至室溫，加入500mL蒸餾 水攪拌后減壓抽濾。固體加入500mL NaHC03過飽和溶液中，攪拌30min后減壓抽濾，用過飽 和的500mL NaCl和1L蒸餾水洗滌，減壓抽濾。得到深黃色固體，室溫下真空干燥后得出[1-2 ]化合物40 · 63g，產率85 %。
[0067] 7、氮氣保護下向2L燒瓶中加入化合物[1-2] (40.63g，0.06mol)，加入1L四氯化碳 作溶劑，加溴室溫反應半小時。用TLC(薄膜色譜)方法確認反應結束后，減壓過濾，用500mL 丙酮攪拌。減壓過濾后得到淡綠色固體目的化合物[l_l]49.72g，產率83%。
[0068] 具體的，標號為1的化合物合成方法：
[0069]
[0070] 1、在氮氣保護下，向2L反應釜中加入化合物[1-1 ] (49.72g，0.05mol)，苯硼酸 (27 · 43g，0 · 225mol)，K2C03(34 · 55g，0 · 25mol)，甲苯500mL攪拌。
[0071] 2、溫度升高到70°C時，加入催化劑？(1(??113)4(1.168,0.001111〇1)，加入蒸餾水751^ 攪拌11 h。充分反應后，加1 OOmL水結束反應。
[0072] 3、減壓過濾得到目標化合物粗產品，用蒸餾水洗滌三次，然后用丙酮，甲苯，THF重 結晶得到固體再升華精制處理，甲苯重結晶，得到淡黃色固體目標化合物[l]36.53g，產率 74% 〇
[0073]標號為8的化合物合成方法：
[0074]
[0075] 1、在氮氣保護下，向2L反應釜中加入化合物[卜1 ] (49.72g，0.05mol)，4-(4-吡啶 基）苯基硼酸(44 · 78g，0 · 225mol)，K2C03(34 · 55g，0 · 25mol)，甲苯500mL攪拌。
[0076] 2、溫度升高到7(TC時，加入催化劑卩(^?113)4(1.168,0.001111〇1)，加入蒸餾水751^ 攪拌11 h。充分反應后，加1 OOmL水結束反應。
[0077] 3、減壓過濾得到目標化合物粗產品，用蒸餾水洗滌三次，然后用丙酮，甲苯，THF重 結晶得到固體再升華精制處理，甲苯重結晶，得到淡黃色固體目標化合物[8]50.52g，產率 78% 〇
[0078]標號為11的化合物合成方法：
[0079
[0080] 1、在氮氣保護下，向2L反應釜中加入化合物[1-1 ] (49.72g，0.05mol)，9_蒽硼酸 (49 · 96g，0 · 225mol)，K2C03(34 · 55g，0 · 25mol)，甲苯500mL攪拌。
[0081 ] 2、溫度升高到70°C時，加入催化劑Pd(PPh3)4( 1 · 16g，0 · 00lmo 1)，加入蒸餾水75mL 攪拌11 h。充分反應后，加1 OOmL水結束反應。
[0082] 3、減壓過濾得到目標化合物粗產品，用蒸餾水洗滌三次，然后用丙酮，甲苯，THF重 結晶得到固體再升華精制處理，甲苯重結晶，得到淡黃色固體目標化合物[ll]52.71g，產率 76% 〇
[0083] 其中表1中標號1~12含蒽類化合物的制備過程基本相同，在此不再--贅述，僅 將其具體結果列于表2中。并且在制備本發(fā)明含蒽類化合物過程中，添加各個物質的量，可 以根據(jù)上述實施例中各個物質的比例進行確定，本發(fā)明重點是描述工藝過程，對添加各個 物質的量不再作一一闡述。
[0084] 表 2
[0085]
[0086]
[0087]本發(fā)明實施例還提供了一種有機發(fā)光器件，其包括第一電極、第二電極以及置于 所述第一電極、所述第二電極之間的一個或多個有機化合物層，至少一個所述有機化合物 層包含所述含蒽類化合物。
[0088] 本發(fā)明實施例還提供了一種所述含蒽類化合物的應用，所述含蒽類化合物在所述 有機電致發(fā)光器件中用作熒光主體材料、空穴注入材料或者空穴傳輸材料。優(yōu)選地，在本發(fā) 明實施例中，提供了一種以上述含蒽類化合物作為熒光綠色主體材料的應用。
[0089] 以下內容以應用為熒光綠色主體材料為例，進一介紹本發(fā)明實施例提供的含蒽類 化合物。
[0090] 對比樣品
[0091] 下面化合物a用作熒光綠色主體材料，c作為熒光綠色摻雜材料，2-TNATA作為空穴 注入層材料，α-NPD (N，N ' -二萘基-N，N ' -二苯基聯(lián)苯胺)作為空穴傳輸層材料使用，制作下 面結構的有機發(fā)光器件。
[0092] IT0/2-TNATA(80nm)/a-Nro(30nm)/化合物 a+化合物 c(30nm)/Alq3(30nm)/LiF (0.5nm)/Al(60nm)〇
[0093] 陽極是15 Ω /cm2(1 .〇()〇/V) ΙΤ0玻璃基板，按照50mmX50mmX0.7mm大小切割，然后 在丙酮、異丙醇和純凈水中超聲波15分鐘清洗，30分鐘UV臭氧洗凈使用。在基板上面真空鍍 膜2-TANATA形成80nm厚度的空穴注入層。在空穴注入層上真空鍍膜α-NPD 30nm厚度形成空 穴傳輸層。在空穴傳輸層上真空鍍膜化合物a及化合物c(3%涂料），形成30nm厚度的發(fā)光 層。之后，在發(fā)光層上真空鍍膜Alq 330nm厚度形成電子傳輸層。在電子傳輸層上面，在依次 真空鍍膜LiF 0.5nm(電子注入層）和A1 60nm(陰極）。
[0094]
[0095] 比較實施例1~12:
[0096] 將對比樣品1中的熒光綠色主體材料采用表1中表示f 12的衍生物替代原化合物 a，其余的處理工藝以及條件均相同，制得有機發(fā)光器件。
[0097] 測量對比樣品1以及實施例2所得有機發(fā)光器件的發(fā)光性能，采用源測量單元 Keithley SMU235,評價發(fā)光亮度，發(fā)光效率，發(fā)光顏色。對比樣品1以及實施例2進行同樣的 試驗，結果列于表3中。
[0098] 表3
[0099]
[0100」如表3所示，上述樣品都在512-524nm波長范圍內顯示發(fā)光顏色為綠色。樣品1-12 與對比樣品1相比有顯著提高的發(fā)光特性。
[0101]雖然本發(fā)明用示范性實施方案進行了特別的描述，但應該理解在不偏離下列權利 要求所限定的本發(fā)明的精神與范圍的情況下，本領域普通技術人員可對其進行各種形式和 細節(jié)上的改變。
【主權項】
1. 一種含蒽類化合物，其特征在于，所述含蒽類化合物的分子結構通式為：其中，R基團選自芳族雜環(huán)基，所述芳族雜環(huán)基由5個碳原子構成。2. 根據(jù)權利要求1所述的含蒽類化合物，其特征在于，所述含蒽類化合物為3. -種如權利要求1所述的含蒽類化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 步驟S1:對反應容器進行脫氣，向反應容器中加入蒽衍生物的溴化物、含R基團取代的 硼酸、碳酸鉀和甲苯； 步驟S2:升高反應溫度至70°C，然后加入催化劑并回流，充分反應； 步驟S3:經過濾、洗滌、重結晶得到所述蒽類化合物。4. 根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中的蒽衍生物的溴化物由 2-溴_6_苯蒽和9，10-蒽醌制備而成。5. 根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中的蒽衍生物的溴化物的 制備方法，包括如下步驟： 步驟N1:對反應容器進行脫氣，向反應容器中加入2-溴-6-苯蒽、四氫呋喃； 步驟N2:對反應體系降溫，加入n-BuLi ; 步驟N3:加入所述9，10-蒽醌； 步驟N4:升高反應溫度至室溫，充分反應后加 NH4C1終止； 步驟N5:經萃取、洗滌、干燥、柱層析純化得到蒽類衍生物的醇類化合物； 步驟N6:加入碘化鉀、磷酸二氫鈉、冰醋酸進行脫水反應得到蒽類衍生物中間體； 步驟N7:加入溴水溴化后得到步驟S1中蒽類衍生物的溴化物。6. 根據(jù)權利要求1或2所述的含蒽類化合物在有機電致發(fā)光器件中的應用，其特征在 于，所述的含蒽類化合物在所述有機電致發(fā)光器件中用作熒光主體材料、空穴注入材料或 者空穴傳輸材料。7. 根據(jù)權利要求6的蒽類化合物在有機電致發(fā)光器件中的應用，其特征在于，所述的含 蒽類化合物在所述有機電致發(fā)光器件中用作熒光綠色主體材料。8. -種有機發(fā)光器件，包括第一電極、第二電極和置于所述兩電極之間的一個或多個 有機化合物層，其特征在于，至少一個有機化合物層包含至少一種如權利要求1或2所述含 蒽類化合物。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于熒光主體材料，空穴注入材料或者空穴傳輸材料蒽類化合物及其應用,和包含有該有機發(fā)光化合物的有機發(fā)光器件。所述蒽類化合物的分子結構通式為：其中，R基團選自芳族雜環(huán)基，所述芳族雜環(huán)基由5個碳原子構成。該有機化合物具有良好的熱穩(wěn)定性，是一種高效率長壽命的材料。
【IPC分類】H01L51/54, C07D215/12, C07D277/66, C07D213/06, C09K11/06
【公開號】CN105601557
【申請?zhí)枴緾N201610090045
【發(fā)明人】李彥松, 馬曉宇, 王輝, 李娜
【申請人】京東方科技集團股份有限公司, 吉林奧來德光電材料股份有限公司
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2013年12月10日
【公告號】CN103787822A, CN103787822B, US20150376085, WO2015085727A1