締的聚合物）、填料、有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑、油、氧化鋒、硬脂酸、抗氧化劑、抗 老化劑、蠟和促進(jìn)劑。照此，控制捏合機(jī)的溫度，由此在140°C~150°C的排出溫度下獲得第 一混合物。在次級(jí)捏合中，將所述第一混合物冷卻至室溫，然后將橡膠、硫黃和硫化促進(jìn)劑 放置在所述捏合機(jī)中，由此在45°C~60°C的排出溫度下得到第二混合物。在=級(jí)捏合中，使 所述第二混合物成型，并且使用硫化壓力機(jī)在180°C下硫化T90+10分鐘，由此制造硫化橡 膠。
[0144] 如下測(cè)定所述硫化橡膠的性質(zhì)。
[0145] 1)拉伸試驗(yàn)
[0146] 根據(jù)ASTM 412的拉伸試驗(yàn)法，測(cè)定在截?cái)鄿y(cè)試樣品時(shí)的拉伸強(qiáng)度和300%伸長(zhǎng)率 時(shí)的拉伸應(yīng)力(300 %模數(shù))。
[0147] 2)粘彈性
[0148] 使用由TA公司制造的動(dòng)態(tài)機(jī)械分析儀。當(dāng)W扭轉(zhuǎn)模式在10化的頻率和測(cè)定溫度(0 °C~60°C)的條件下經(jīng)歷變形時(shí)，測(cè)定每個(gè)樣品的化nS并且將其表示為基于對(duì)比實(shí)施例1為 100的一個(gè)指數(shù)。由于在(TC的低溫化nS較高而在60°C的高溫化nS較低，該指數(shù)變大并因此 用作改善的性質(zhì)的指示。
[0149] 當(dāng)在(TC的低溫TanS較高時(shí)，濕滑抓地性變得優(yōu)異，而當(dāng)在60°C的高溫化nS較低 時(shí)，導(dǎo)致輪胎的低滯后損耗和低滾動(dòng)阻力，也就是，改善的燃料效率。W下表3示出所述硫化 橡膠的性質(zhì)。
[0150] [表 3]
[0152] 從表3中明顯看出，與對(duì)比實(shí)施例4至6相比，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例4至6的所述末端 官能化的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物的300%模數(shù)(拉伸應(yīng)力）和拉伸強(qiáng)度顯著改 善。此外，在(TC的化nS的指數(shù)高。因此，當(dāng)輪胎中包含根據(jù)本發(fā)明的所述末端官能化的基于 共輛二締的聚合物時(shí)，獲得優(yōu)異的濕滑抓地性。
[0153] 而且，與對(duì)比實(shí)施例4至6相比，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例4至6的所述末端官能化的基 于共輛二締的聚合物顯示出相對(duì)高的在60°C的化nS。因此，與常規(guī)技術(shù)相比，當(dāng)輪胎中包含 根據(jù)本發(fā)明的所述末端官能化的基于共輛二締的聚合物時(shí)，導(dǎo)致低的滾動(dòng)阻力。
[0154] 特別在實(shí)施例5中，因?yàn)楦男詥误w的量更大，在60°C的化nS比實(shí)施例4中的高，其被 認(rèn)為是由于單體效應(yīng)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種由以下化學(xué)式1表示的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物：其中Ri是烷基或烷基甲硅烷基，R2是烷基或亞烷基，R3和R4是烷基，a是1至3的整數(shù)，1和k 是0至2的整數(shù)，m是1至3的整數(shù)，1+k+m滿足3，P是基于共輒二烯的聚合物鏈，A是由以下化學(xué) 式2表示的化合物，并且b是1至3的整數(shù)；當(dāng)k為2時(shí)，連接到氮的兩個(gè)仏是彼此相同的或不同 的，并且同樣地，當(dāng)1和m為2或更多時(shí)，相應(yīng)的基團(tuán)是彼此相同的或不同的；其中η是1或2，fo是氫或C1~5烷基，R2是氫，或C1~5烷基或亞烷基，并且D是含有氧或胺 的基團(tuán)。2. 如權(quán)利要求1所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物，其中，由所述化學(xué)式2表 示的化合物包含選自4,4'_亞乙烯基雙(n，n-二甲基苯胺）、3-(2_吡咯烷乙基）苯乙烯、4-(2-吡咯烷乙基)苯乙烯和3-(2-吡咯烷基-1-甲基乙基)-α-甲基苯乙烯中的任意一個(gè)或更 多個(gè)。3. 如權(quán)利要求1所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物，其中，1是0或1。4. 如權(quán)利要求1所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物，其中，k是0或1。5. 如權(quán)利要求1所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物，其中，在化學(xué)式1中，k是 1，1是1，并且m是1。6. 如權(quán)利要求1所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述基于共輒二烯 的聚合物鏈?zhǔn)前诠草m二烯的單體和乙烯基芳香族單體的無規(guī)共聚物鏈。7. 如權(quán)利要求1所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述末端官能化的 基于共輒二烯的聚合物具有1，〇〇〇~2，000，OOOg/mol的數(shù)均分子量。8. 如權(quán)利要求1所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述末端官能化的 基于共輒二烯的聚合物具有18%或更多的乙烯基含量。9. 如權(quán)利要求1所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物，其中，基于總計(jì)為 lOOwt%的共輒二烯的單體和芳香族乙烯基單體，所述末端官能化的基于共輒二烯的聚合 物包含10~40wt%的芳香族乙烯基單體。10. 如權(quán)利要求1所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述末端官能化 的基于共輒二烯的聚合物具有65或更多的門尼粘度。11. 一種制備末端官能化的基于共輒二烯的聚合物的方法，其包括： (a) 在溶劑中用有機(jī)金屬化合物使基于共輒二烯的單體或基于共輒二烯的單體和乙烯 基芳香族單體聚合，由此形成具有金屬末端的活性聚合物； (b) 用由以下化學(xué)式2表示的化合物對(duì)具有堿金屬末端的所述活性聚合物進(jìn)行封端；以 及 (c) 用由以下化學(xué)式3表示的化合物改性所述活性聚合物：其中η是1或2，fo是氫或C1~5烷基，R2是氫，或C1~5烷基或亞烷基，并且D是含有氧或胺 的基團(tuán)；其中心是烷基或烷基甲硅烷基，R2是烷基或亞烷基，R3和R4是烷基，a是1至3的整數(shù)，并且 η是0至2的整數(shù)；當(dāng)η為2時(shí)，連接到氮的兩個(gè)心是彼此相同的或不同的，并且同樣地，當(dāng)3-n 為2或更多時(shí)，相應(yīng)的基團(tuán)是彼此相同的或不同的。12. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述由化學(xué)式2表示的化合物包含選自4,4'_亞乙 烯基雙(n，n-二甲基苯胺）、3-(2_吡咯烷乙基)苯乙烯、4-(2-吡咯烷乙基)苯乙烯和3-(2-吡 咯烷基-1-甲基乙基)-α_甲基苯乙烯中的任意一個(gè)或多個(gè)。13. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中，基于總的單體量，包含0.05~1 Owt %的量的所述 由化學(xué)式2表示的化合物。14. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述有機(jī)金屬化合物是有機(jī)堿金屬化合物。15. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中，基于總計(jì)100g的所述單體，以0.01~lOmmol的量 使用所述有機(jī)金屬化合物。16. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述有機(jī)金屬化合物與所述由化學(xué)式3表示的化 合物的摩爾比是1:0.1~1:10。17. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中，額外使用極性添加劑進(jìn)行在(a)中的聚合。18. 如權(quán)利要求17所述的方法，其中，相對(duì)于lmmol的所述有機(jī)金屬化合物，以0.1~10 的摩爾比使用所述極性添加劑。19. 一種通過權(quán)利要求11至18任一項(xiàng)所述的方法制備的末端官能化的基于共輒二烯的 聚合物。20. -種末端官能化的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其包含100重量份的如權(quán)利 要求1至10中任一項(xiàng)所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物，以及0.1~200重量份的 無機(jī)填料。21. 如權(quán)利要求20所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其包含100 重量份的含有10~l〇〇wt %的所述末端官能化的基于共輒二稀的聚合物和0~90wt %的另 一種末端官能化的基于共輒二烯的聚合物的聚合物混合物、〇~100重量份的炭黑、5~200 重量份的二氧化硅和2~20重量份的硅烷偶聯(lián)劑。22. 如權(quán)利要求20所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其中，所述 無機(jī)填料是基于二氧化硅的填料。23. -種輪胎，其包含如權(quán)利要求20所述的末端官能化的基于共輒二烯的聚合物橡膠 組合物。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種由化學(xué)式1表示的末端官能化的基于共軛二烯的聚合物以及制備該聚合物的方法。
【IPC分類】C08C19/26, C08K3/36, C08L15/00, B60C1/00, C08C19/25, C08F236/10, C08K5/54
【公開號(hào)】CN105612184
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480048059
【發(fā)明人】李魯美, 金唯真, 金魯馬
【申請(qǐng)人】Lg化學(xué)株式會(huì)社
【公開日】2016年5月25日
【申請(qǐng)日】2014年8月26日
【公告號(hào)】US20160194411