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      含有偏氟乙烯系樹(shù)脂的膜和層疊膜、以及層疊體的制作方法_2

      文檔序號(hào):9847981閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      徑基-4-(2-(甲基)丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-=嗦、2,4-二苯基-6-[2-徑基-4-(2-(甲基)丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-=嗦、2,4-雙 (2-甲基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-(甲基)丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-立嗦、2,4-雙(2-甲氧基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-(甲基)丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-二嗦、2,4-雙(2-乙基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-(甲基)丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-二嗦、2,4-雙(2-乙 氧基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-(甲基)丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-S嗦、2,4-雙(2,4-二甲氧基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-(甲基)丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-二嗦、2,4-雙 (2,4-二甲基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-(甲基)丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-S嗦、2,4-雙(2,4-二乙氧基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-(甲基)丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-S嗦、 2,4-雙(2,4-二乙基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-立嗦、2-[2-徑基-4-(11-丙締酷氧基-十一烷氧基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-S嗦、2-[2-徑基-4-(11-甲基丙締酷氧基-十一烷氧基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-S嗦、2-[2-徑基-4-(11-丙締酷 氧基-^^一烷氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-S嗦、2,4-雙(2,4-二甲基苯 基)-6-[2-徑基-4-( 11-甲基丙締酷氧基^^一烷氧基)苯基]-1,3,5-S嗦、2,4-雙(2,4-二甲 基苯基)-6-[2-徑基-4-(2-甲基丙締酷氧基乙氧基)苯基]-1,3,5-S嗦等。
      [0051] 上述各單體可W單獨(dú)使用巧巾,也可W將巧巾W上組合使用。
      [0052] 其中,2-[2'-徑基-5'-(甲基丙締酷氧基乙基)苯基]-2H-苯并S挫、2-徑基-4-甲 基丙締酷氧基二苯甲酬、2-徑基-4-[2-(甲基)丙締酷氧基]乙氧基二苯甲酬由于紫外線吸 收性能優(yōu)異而優(yōu)選。
      [0053] [其它單體]
      [0054] 此外,本發(fā)明的丙締酸系樹(shù)脂(A)可W在不脫離本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)含有其它 單體單元。
      [0055] 作為成為前述其它單體單元的原料的單體,只要具有本發(fā)明的效果則沒(méi)有特別限 定,可W舉出例如苯乙締等芳香族乙締基單體,丙締臘等氯化乙締基單體,馬來(lái)酸酢、衣康 酸酢等不飽和二簇酸酢,N-苯基馬來(lái)酷亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酷亞胺等。
      [0056] 丙締酸系樹(shù)脂(A)中的丙締酸系單體(a-1)單元及紫外線吸收性單體(a-2)單元的 含有率可W由利用氨核磁共振法(Ih-NMR)測(cè)定而獲得的特定的Ih信號(hào)強(qiáng)度比率進(jìn)行計(jì)算而 求出。
      [0057] 具體而言,W5mg/mL的濃度將丙締酸系樹(shù)脂(A)溶解于気代溶劑、例如気代氯仿, 測(cè)定Ih-醒R,將相對(duì)于獲得的來(lái)自(a-1)單元的峰強(qiáng)度和來(lái)自(a-2)單元的峰強(qiáng)度之和的、 來(lái)自(a-2)單元的峰強(qiáng)度的比率W質(zhì)量%表示,從而可W求出。
      [0058] 丙締酸系樹(shù)脂(A)的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選20萬(wàn)W下,更優(yōu)選15萬(wàn)W下,進(jìn)而優(yōu)選10萬(wàn)W 下。若為運(yùn)樣的范圍,則與偏氣乙締系樹(shù)脂(B)的相容性良好。此外,丙締酸系樹(shù)脂(A)的質(zhì) 均分子量的下限優(yōu)選為3萬(wàn)W上,更優(yōu)選5萬(wàn)W上,進(jìn)而優(yōu)選7萬(wàn)W上。若為運(yùn)樣的范圍,則能 夠獲得霧度小的膜。丙締酸系樹(shù)脂(A)的質(zhì)均分子量可W如下求出:進(jìn)行使用四氨巧喃作為 溶劑的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定,使用已知分子量的聚苯乙締作為標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行校正,從而 求出。即,本發(fā)明的1個(gè)側(cè)面中,丙締酸系樹(shù)脂(A)的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選3萬(wàn)~20萬(wàn),更優(yōu)選5萬(wàn) ~15萬(wàn),進(jìn)而優(yōu)選7萬(wàn)~10萬(wàn)。
      [0059] 為了獲得霧度更小的膜,丙締酸系樹(shù)脂(A)中的紫外線吸收性單體(a-2)單元的含 有率相對(duì)于前述丙締酸系樹(shù)脂(A)中的全部單體單元的總質(zhì)量為4~25質(zhì)量%。此外,(a-2) 單元的比率的上限優(yōu)選21質(zhì)量%^下,更優(yōu)選17質(zhì)量% W下。
      [0060] 此外,從獲得紫外線吸收性能優(yōu)異的膜的觀點(diǎn)出發(fā),丙締酸系樹(shù)脂(A)中的(a-2) 單元的下限優(yōu)選5質(zhì)量%^上,更優(yōu)選7質(zhì)量%^上,進(jìn)而優(yōu)選8質(zhì)量%^上。即,丙締酸系樹(shù) 月旨(A)的(a-2)單元的比率優(yōu)選5~21質(zhì)量%,更優(yōu)選7~17質(zhì)量%,進(jìn)而優(yōu)選8~17質(zhì)量%。
      [0061] [丙締酸系樹(shù)脂(A)的制造方法]
      [0062] 本發(fā)明的丙締酸系樹(shù)脂(A)可W通過(guò)將含有丙締酸系單體(a-1)及紫外線吸收性 單體(a-2)的單體混合物聚合而獲得。作為聚合方法,可W舉出例如懸浮聚合法、本體聚合 法、溶液聚合法,從可W使用油溶性的聚合引發(fā)劑而提高紫外線吸收性單體單元向丙締酸 系樹(shù)脂中的導(dǎo)入率的觀點(diǎn)及適合工業(yè)生產(chǎn)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選懸浮聚合法。
      [0063] 在此,"懸浮聚合"是指對(duì)單體混合物和溶劑進(jìn)行攬拌使其懸浮而進(jìn)行聚合。作為 溶劑,優(yōu)選水。
      [0064] 作為懸浮聚合時(shí)使用的聚合引發(fā)劑,優(yōu)選油溶性的聚合引發(fā)劑,可W舉出例如2, 2 偶氮雙異下臘、2,2 偶氮雙-2-甲基下臘、2,2 偶氮雙-2,4-二甲基戊臘等偶氮系引發(fā) 劑;苯甲酯過(guò)氧化物、二叔下基過(guò)氧化物、過(guò)氧化新戊酸叔己醋、叔己基過(guò)氧化碳酸異丙醋、 叔下基過(guò)氧化2-乙基己酸醋、1,1-二叔下基過(guò)氧化-2-甲基環(huán)戊燒等過(guò)氧化物系引發(fā)劑。
      [0065] 聚合引發(fā)劑中,考慮到處理性優(yōu)異運(yùn)一點(diǎn)而優(yōu)選苯甲酯過(guò)氧化物、2,2'-偶氮雙異 下臘、2,2 偶氮雙-2,4-二甲基戊臘、過(guò)氧化新戊酸叔己醋。
      [0066] 運(yùn)些聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于上述單體混合物100質(zhì)量份優(yōu)選0.001~3質(zhì)量份 的范圍。懸浮聚合的聚合溫度優(yōu)選50~150°C的范圍,更優(yōu)選50~130°C的范圍。
      [0067] 本發(fā)明的1個(gè)側(cè)面中,在通過(guò)懸浮聚合調(diào)制丙締酸系樹(shù)脂(A)時(shí),可W添加鏈轉(zhuǎn)移 劑。作為懸浮聚合時(shí)使用的鏈轉(zhuǎn)移劑,可W舉出例如叔下基硫醇、正下基硫醇、正辛基硫醇、 正十二烷基硫醇、叔十二燒硫醇等。
      [0068] 運(yùn)些鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量相對(duì)于上述單體混合物100質(zhì)量份優(yōu)選0~3質(zhì)量份的范 圍。
      [0069] 本發(fā)明的1個(gè)側(cè)面中,在通過(guò)懸浮聚合調(diào)制丙締酸系樹(shù)脂(A)時(shí),可W添加分散劑。 作為懸浮聚合時(shí)使用的分散劑,可W舉出例如聚乙締醇、(甲基)丙締酸的均聚物或共聚物 的堿金屬鹽、甲基丙締酸甲醋和甲基丙締酸2-橫乙醋的鋼鹽的共聚物、簇基纖維素、明膠、 淀粉、硫酸領(lǐng)、硫酸巧、碳酸巧、碳酸儀、憐酸巧等。運(yùn)些可W單獨(dú)使用I種,也可W將巧巾W上 組合使用。其中,優(yōu)選使用甲基丙締酸的均聚物或共聚物的堿金屬鹽、及甲基丙締酸甲醋與 甲基丙締酸2-橫乙醋的鋼鹽的共聚物。
      [0070] 運(yùn)些分散劑的使用量相對(duì)于作為溶劑的水100質(zhì)量份優(yōu)選0.01~5質(zhì)量份的范圍。
      [0071] 此外,根據(jù)需要,還可W與運(yùn)些分散劑一起組合使用作為分散助劑的氯化鋼、氯化 鐘、硫酸鋼、硫酸鐘、硫酸儘等電解質(zhì)。
      [0072] 關(guān)于紫外線吸收性單體(a-2)單元相對(duì)于丙締酸系樹(shù)脂(A)中包含的全部單體單 元的總質(zhì)量的比率,可W通過(guò)采用使用油溶性的聚合引發(fā)劑的聚合方法,使其與紫外線吸 收性單體(a-2)的加料比率幾乎相等。
      [0073] 因此,本發(fā)明的1個(gè)側(cè)面中,丙締酸系樹(shù)脂(A)中的(a-2)單元的比率也可W為單體 (a-2)的加料比率。
      [0074] 本發(fā)明的丙締酸系樹(shù)脂(A)的制造方法的1個(gè)側(cè)面中,使用水作為溶劑、使用油溶 性的聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑且將單體混合物懸浮聚合,從而能夠獲得聚合反應(yīng)率幾乎 為100%的效果。其結(jié)果是,如前所述,能夠控制為丙締酸系樹(shù)脂(A)中包含的全部單體單元 中的紫外線吸收性單體(a-2)單元的比率與單體混合物中包含的紫外線吸收性單體(a-2) 的比率相同。
      [00巧] <偏氣乙締系樹(shù)脂(B) >
      [0076] 本發(fā)明中,偏氣乙締系樹(shù)脂(B)是指含有50質(zhì)量% ^上的偏氣乙締單元的聚合物。 在偏氣乙締系樹(shù)脂(B)為共聚物時(shí),作為與偏氣乙締進(jìn)行共聚的共聚性成分,可W舉出例如 六氣丙締及四氣乙締。
      [0077] 從獲得透明性及耐熱性良好的膜的觀點(diǎn)出發(fā),作為偏氣乙締系樹(shù)脂(B),優(yōu)選聚偏 氣乙締。偏氣乙締系樹(shù)脂(B)可W單獨(dú)使用1種,也可W將巧巾W上組合使用。
      [0078] 作為工業(yè)上能夠獲得的偏氣乙締系樹(shù)脂(B),可W舉出例如A服EMA株式會(huì)社制的 的11日巧60、的11日巧40、的11日的20、的11日的10;抓1?6齡株式會(huì)社制的邸1#850、邸1#1000、邸1# 1100; Sol vaysolexis 株式會(huì)社制的 Solefiooe、1008、6008、11008、21508、1010、6010、 11010、21510。
      [0079] 偏氣乙締系樹(shù)脂(B)的質(zhì)均分子量可W如下求出:進(jìn)行使用二甲基甲酯胺作為溶 劑的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定,使用已知分子量的聚苯乙締作為標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行校正,由此求 出。
      [0080] 從提高薄膜的膜生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā),偏氣乙締系樹(shù)脂(B)的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選45萬(wàn) W下,更優(yōu)選40萬(wàn)W下,進(jìn)而優(yōu)選30萬(wàn)W下。此外,從獲得霧度小的膜的觀點(diǎn)出發(fā),偏氣乙締 系樹(shù)脂(B)的質(zhì)均分子量的下限優(yōu)選5萬(wàn)W上,更優(yōu)選10萬(wàn)W上,進(jìn)而優(yōu)選15萬(wàn)W上。即,偏 氣乙締系樹(shù)脂(B)的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選5萬(wàn)~45萬(wàn),更優(yōu)選10萬(wàn)~40萬(wàn),進(jìn)而優(yōu)選15萬(wàn)~30萬(wàn)。 [0081 ] <膜>
      [0082] 本發(fā)明中的膜由含有丙締酸系樹(shù)脂(A)及偏氣乙締系樹(shù)脂(B)的樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
      [0083] 在丙締酸系樹(shù)脂(A)及偏氣乙締系樹(shù)脂(B)的合計(jì)中,丙締酸系樹(shù)脂(A)的含有率 越低越能夠獲得耐熱性高的膜。從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),樹(shù)脂組合物中的丙締酸系樹(shù)脂(A)的 含有率相對(duì)于丙締酸系樹(shù)脂(A)及偏氣乙締系樹(shù)脂(B)的總量?jī)?yōu)選75質(zhì)量%^下,更優(yōu)選30 質(zhì)量% ^下,進(jìn)而優(yōu)選20質(zhì)量% W下。
      [0084] 另一方面,丙締酸系樹(shù)脂(A)的含有率越高則越能夠獲得霧度小的膜。從獲得低霧 度的觀點(diǎn)出發(fā),樹(shù)脂組合物中的丙締酸系樹(shù)脂(A)的含有率的下限相對(duì)于丙締酸系樹(shù)脂(A) 及偏氣乙締系樹(shù)脂(B)的總量?jī)?yōu)選5質(zhì)量% ^上,更優(yōu)選20質(zhì)量% ^上,進(jìn)而優(yōu)選70質(zhì)量% 社。
      [0085] 此外,本發(fā)明的1個(gè)側(cè)面中,從獲得紫外線吸收性能優(yōu)異的膜的觀點(diǎn)出發(fā),樹(shù)脂組 合物中的丙締酸系樹(shù)脂(A)的含有率相對(duì)于丙締酸系樹(shù)脂(A)及偏氣乙締系樹(shù)脂(B)的總量 優(yōu)選5質(zhì)量% ^上,更優(yōu)選7質(zhì)量% ^上,進(jìn)而優(yōu)選13質(zhì)量% W上。
      [0086] 考慮W上因素,相對(duì)于丙締酸系樹(shù)脂(A)及偏氣乙締系樹(shù)脂(B)的總量,丙締酸系 樹(shù)脂(A)的含有率優(yōu)選15~75質(zhì)量%,更優(yōu)選19~
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