。
[0041]另一方面，本發(fā)明提供了一種高粘聚對苯二甲酸丙二醇酯共聚酯的制備方法，圖2示出了該制備方法的流程示意圖。如圖2所示，該制備方法與高粘聚對苯二甲酸丙二醇酯的制備方法步驟以及各步驟的反應參數(shù)均相同，唯一的不同在于，在二次酯化步驟中加入有二元酸和/或二元醇。或者，二元酸和/或二元醇也可以在一次酯化中加入，例如本發(fā)明的一個實施例中，即將二元酸在第一酯化釜中與對苯二甲酸和I，3-丙二醇一起進行酯化反應。
[0042]其中，所述二元酸為對苯二甲酸、丁二酸、己二酸、2，6-萘二酸的一種或幾種，所述的二元醇為乙二醇、I，2-丙二醇、I，3-丙二醇、I，4-丁二醇、2，3-丁二醇、新戊二醇、I，4-環(huán)己烷二甲醇的一種或幾種。由此可以得到諸如PTT共聚聚丁二酸丁二醇酯、PTT共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯、PTT共聚聚對苯二甲酸丁二醇酯、PTT共聚聚己二酸丁二醇酯等PTT共聚酯。
[0043]本發(fā)明高粘聚對苯二甲酸丙二醇酯及其共聚酯的方法中，所述第一酯化物的酯化率為80所述第二酯化物的酯化率為95%以上。制備得到的PTT高聚物或共聚酯高聚物的特性粘度大于1.00dl/g。
[0044]為了具體的描述本發(fā)明，申請人以下述具體實施例進行示例性說明。應當理解的是，下述具體的實施例僅作為本發(fā)明的具體實現(xiàn)方式的示例性說明，而不構成對本發(fā)明范圍的限制。
[0045]實施例1
[0046]將對苯二甲酸與I，3-丙二醇按摩爾比1:1.4調(diào)配成漿料，然后按475kg/h的流量連續(xù)送入到第一酯化釜中進行一次酯化反應，在絕壓為140kPa，溫度為240°C下，連續(xù)加入0.lkg/h的鈦酸四丁酯，停留2h，得到第一酯化物。然后第一酯化物進入第二酯化釜中進行二次酯化反應，在絕壓為80kPa，溫度為250°C下，停留lh，得到的第二酯化物。接著將第二酯化物連續(xù)送入預縮聚釜中進行縮聚反應，同時加入0.lkg/h鈦酸四丁酯，并升溫至260°C，真空度為2kPa的條件下，停留30min，脫出副產(chǎn)物，得到的預聚物。最后預聚物進入終縮聚釜中進行縮聚反應，該反應真空度為20Pa，停留時間為2h，反應溫度為270°C，得到的高聚物聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)熔體，進行冷卻造粒。采用聚酯國家標準測試方法測得其特性粘度為(IV)1.08dl/g。。
[0047]實施例2
[0048]將350kg/h對苯二甲酸、350kg/h丁二酸與800kg/h的I，3_丙二醇連續(xù)加入調(diào)漿罐調(diào)配成漿料，然后連續(xù)送入第一酯化釜中進行一次酯化反應，在絕壓為60kPa，溫度為240 V下，加入0.4kg/h鈦酸四丁酯，停留4h，脫出副產(chǎn)物水，得到的第一酯化物。然后第一酯化物進入第二酯化釜中進行二次酯化反應，在絕壓為40kPa，溫度為240°C下，停留2h，脫出副產(chǎn)物水，得到的第二酯化物。接著第二酯化物進入預縮聚釜中進行縮聚反應，同時加入0.1kg/h鈦酸四丁酯，并升溫至260°C，真空度為3kPa的條件下，停留120min，脫出副產(chǎn)物，得到預聚物。最后預聚物進入終縮聚釜，在反應溫度為270°C，壓力為絕壓30Pa，停留時間為1.5h，得到的聚對苯二甲酸-共-丁二酸丙二醇酯熔體，進行冷卻造粒。采用聚酯國家標準測試方法測得其特性粘度為(IV)1.25dl/g。
[0049]實施例3
[0050]將對苯二甲酸與I，3_丙二醇按摩爾比1:1.2調(diào)配成漿料，然后按475kg/h的流量連續(xù)送入到第一酯化釜中進行一次酯化反應，在絕壓為80kPa，溫度為250°C下，連續(xù)加入0.08kg/h的鈦酸四丁酯，停留2h，得到的第一酯化物。然后第一酯化物進入第二酯化釜中進行二次酯化反應，同時以50kg/h的流量加入己二酸與I，4_丁二醇按摩爾比1: 1.2調(diào)配成的漿料，另加入0.05kg/h的鈦酸四丁酯，在絕壓為70kPa，溫度為260°C下，停留lh，得到的第二酯化物。將第二酯化物連續(xù)送入預縮聚釜中進行縮聚反應，同時加入0.lkg/h鈦酸四丁酯，并升溫至270°C，真空度為5kPa的條件下，停留0.5h，脫出副產(chǎn)物，得到的預聚物。最后，預聚物進入終縮聚釜中進行縮聚反應，該反應真空度為80Pa，停留時間為2h，反應溫度為275°C，得到的高聚物聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)與己二酸丁二醇酯的共聚物熔體，進行冷卻造粒。采用聚酯國家標準測試方法測得其特性粘度為(IV)1.20dl/g。
[0051]應該注意的是，上述實施例對本發(fā)明進行說明而不是對本發(fā)明進行限制，并且本領域技術人員在不脫離所附權利要求的范圍的情況下可設計出替換實施例。在權利要求中，不應將位于括號之間的任何參考符號構造成對權利要求的限制。單詞“包含”不排除存在未列在權利要求中的元件或步驟。單詞第一、第二以及第三等的使用不表示任何順序，可將這些單詞解釋為名稱。
【主權項】
1.一種高粘聚對苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，包括如下步驟: 混料步驟:將對苯二甲酸和I，3-丙二醇在40-60 V常壓下配制成的漿料； 一次酯化步驟:將所述漿料連續(xù)輸送到第一酯化釜內(nèi)進行一次酯化反應，得到第一酯化物； 二次酯化步驟:將所述第一酯化物輸送進入第二酯化釜進行二次酯化反應，得到第二酯化物； 預縮聚步驟:將所述第二酯化物連續(xù)輸送進入預縮聚釜進行縮聚，脫出小分子，得到聚對苯二甲酸丙二醇酯預聚物； 終縮聚步驟:將所述聚對苯二甲酸丙二醇酯預聚物連續(xù)輸送進入終縮聚釜中進行縮合聚合，脫出小分子，得到聚對苯二甲酸丙二醇酯高聚物。2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其中，在所述混料步驟中，聚對苯二甲酸與I，3_丙二醇的摩爾比為1:(1.0-1.6)。3.根據(jù)權利要求1或2所述的制備方法，其中，在所述一次酯化步驟中，一次酯化反應的反應溫度為220-265 °C，壓力為絕壓50-200kPa，反應時間為l-4h。4.根據(jù)權利要求1或2所述的制備方法，其中，在所述二次酯化步驟中，二次酯化反應的反應溫度為220-265°C，壓力為絕壓20-100kPa，反應時間為l-3h。5.根據(jù)權利要求1或2所述的制備方法，其中，在所述預縮聚步驟中，預縮聚反應的反應溫度為250-280 0C，壓力為絕壓1.0-10.0kPa，反應時間為0.5-2.5h。6.根據(jù)權利要求1或2所述的制備方法，其中，在所述終縮聚步驟中，終縮聚反應的反應溫度為250-285 °C，壓力為絕壓10-500Pa，反應時間為1.0-3.5h。7.根據(jù)權利要求1或2所述的制備方法，其中，所述第一酯化物的酯化率為80%-92%，所述第二酯化物的酯化率為95%以上。8.—種高粘聚對苯二甲酸丙二醇酯共聚酯的制備方法，包括如下步驟: 混料步驟:將對苯二甲酸和I，3_丙二醇在40-60°C常壓下配制成的第一漿料，將二元酸和/或二元醇在40-60°C常壓下配制成的第二漿料； 一次酯化步驟:所述第一漿料連續(xù)輸送到第一酯化釜內(nèi)進行一次酯化反應，得到第一酯化物； 二次酯化步驟:將所述第一酯化物輸送進入第二酯化釜并加入第二漿料，進行二次酯化反應，得到第二酯化物； 預縮聚步驟:將所述第二酯化物連續(xù)輸送進入預縮聚釜進行縮聚，脫出小分子，得到聚對苯二甲酸丙二醇酯共聚預聚物； 終縮聚步驟:將所述聚對苯二甲酸丙二醇酯共聚預聚物連續(xù)輸送進入終縮聚釜中進行縮合聚合，脫出小分子，得到聚對苯二甲酸丙二醇酯共聚高聚物。9.根據(jù)權利要求8所述的制備方法，其中，所述二元酸為對苯二甲酸、丁二酸、己二酸、2，6_萘二酸的一種或幾種，所述的二元醇為乙二醇、I，2_丙二醇、I，3_丙二醇、I，4_丁二醇、2，3_丁二醇、新戊二醇、I，4_環(huán)己烷二甲醇的一種或幾種。10.根據(jù)權利要求8或9所述的制備方法，其中，在所述混料步驟中，所述第一漿料和第二漿料中的酸醇摩爾比為1: (1.0-1.6)。
【專利摘要】本發(fā)明公開了高粘聚對苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，包括如下步驟：混料步驟：將聚對苯二甲酸和1，3-丙二醇在40-60℃常壓下配制成的漿料；一次酯化步驟：將漿料連續(xù)輸送到第一酯化釜內(nèi)進行一次酯化反應，得到第一酯化物；二次酯化步驟：將第一酯化物輸送進入第二酯化釜進行二次酯化反應，得到第二酯化物；預縮聚步驟：將第二酯化物連續(xù)輸送進入預縮聚釜進行縮聚，脫出小分子，得到聚對苯二甲酸丙二醇酯預聚物；終縮聚步驟：將聚對苯二甲酸丙二醇酯預聚物連續(xù)輸送進入終縮聚釜中進行縮合聚合，脫出小分子，得到聚對苯二甲酸丙二醇酯高聚物。本發(fā)明還公開了高粘聚對苯二甲酸丙二醇酯共聚酯的制備方法。本發(fā)明得到的產(chǎn)品特性粘度大，品質好。
【IPC分類】C08G63/78, C08G63/183
【公開號】CN105622907
【申請?zhí)枴緾N201610214745
【發(fā)明人】張懷立, 韓冰
【申請人】張家港美景榮化學工業(yè)有限公司
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2016年4月8日