小時，得到925g大分子單體M356。
[0044]大分子單體M356產(chǎn)品的表征:該產(chǎn)品酸值為0.235mgK0H/g，粘度4269mpas/25°C，符合聚醚裝置的大分子單體質量指標標準(酸值< 0.5mgK0H/g，粘度多3000mpas/25°C )。
[0045]實施例3
[0046]一種大分子單體(大單體M356)的制備方法:
[0047](I)在反應釜中加入45g的液體馬來酸酐和500g的聚醚多元醇(GEP-560S)，攪拌條件下，升溫至40°C，控制反應釜壓力為-0.05?0.15MPa，酯化反應3小時；且反應結束后，反應釜面上的加料口未發(fā)現(xiàn)馬來酸酐結晶物，說明馬來酸酐沒有發(fā)生升華；
[0048](2)酯化反應完全后，加入45g環(huán)氧丙烷，并加入0.09g咪唑作為催化劑，壓力為-0.1?0.2MPa，溫度為130?150°C，接枝反應10小時；
[0049](3)接枝反應結束后，在120?135°C、壓力為-0.095?-0.088MPa，真空脫氣I小時，得到590g大分子單體M356 ；
[0050]大分子單體M356產(chǎn)品的表征:該產(chǎn)品酸值為0.25mgK0H/g，粘度未4326mpas/25°C，符合聚醚裝置的大分子單體質量指標標準(酸值< 0.5mgK0H/g，粘度彡 3000mpas/25°C )。
[0051]實施例4
[0052]一種大分子單體(大單體M356)的制備方法:
[0053](I)在反應釜中加入1g的液體馬來酸酐和220g的聚醚多元醇(GEP-330NY)，攪拌條件下，升溫至65°C，控制反應釜壓力為0.02?0.25MPa，酯化反應2小時；且反應結束后，反應釜面上的加料口未發(fā)現(xiàn)馬來酸酐結晶物，說明馬來酸酐沒有發(fā)生升華；
[0054](2)酯化反應完全后，加入2.5g環(huán)氧丙烷，并加入0.03g咪唑作為催化劑，壓力為0.1?0.3MPa，溫度為115?125°C，接枝反應9小時；
[0055](3)接枝反應結束后，在120?135°C、壓力為-0.095?-0.088MPa，真空脫氣I小時，得到232g大分子單體M356 ；
[0056]大分子單體M356產(chǎn)品的表征:該產(chǎn)品酸值為0.17mgK0H/g，粘度未4142mpas/25°C，符合聚醚裝置的大分子單體質量指標標準(酸值< 0.5mgK0H/g，粘度彡 3000mpas/25°C )。
[0057]對比例:
[0058]一種大分子單體(大單體M356)的制備方法:
[0059](I)在反應釜中加入12.5g的固體馬來酸酐和630g的聚醚多元醇(GEP-330N)，攪拌條件下，升溫至115°C，控制反應釜壓力為0.02?0.3MPa，酯化反應2小時；在升溫進行酯化反應過程中，馬來酸酐發(fā)生升華現(xiàn)象；酯化反應結束后，在反應釜面上的加料口發(fā)現(xiàn)有馬來酸酐升華形成的針狀結晶物，如附圖1所示；
[0060](2)酯化反應結束后，加入30g環(huán)氧乙烷，并加入0.1g氫氧化鉀作為催化劑，壓力為0.1?0.4MPa，溫度為120?130°C，接枝反應8小時；
[0061](3)接枝反應結束后，在115?125°C、壓力為-0.095?-0.088MPa，真空脫氣2小時，得到623g大分子單體M356 ；
[0062]大分子單體M356產(chǎn)品的表征:該產(chǎn)品酸值為0.283mgK0H/g，粘度4532mpas/25°C，符合聚醚裝置的大分子單體質量指標標準(酸值< 0.5mgK0H/g，粘度多3000mpas/25°C )
[0063]以實施例1-4制得的大單體M356為原料制備聚合物多元醇，包括如下步驟:
[0064](I)在混配釜中加入900g基礎聚醚多元醇GEP-563，400g苯乙烯、300g丙烯腈以及70g大單體分子M356，降溫至20°C后加入偶氮二異丁腈lg，攪拌混合I小時；
[0065](2)將混配釜內混合液移至反應釜進行反應，溫度控制100_150°C，壓力控制
0.3-0.7Mpa，反應 6 小時；
[0066](3)反應結束后進行真空脫氣，溫度控制130-170 °C，壓力控制-0.099?-0.088MPa，脫氣8小時，即得成品聚合物多元醇GP0P-2045。
[0067]所得聚合物多元醇GP0P-2045指標為羥值28.4mgK0H/g，水份(λ 033 % (wt)，PH為
6.4，粘度5319mpa.s(25°C )，外觀為乳白色粘稠液體。符合高橋石化GP0P-2045的企業(yè)標準(羥值 26 ?30mgK0H/g，水份彡 0.05 % (wt)，PH 為 6.0 ?9.0，粘度 3500 ?5500mpa.s (25 °C )，外觀為乳白色或微黃乳白色粘稠液體)。
【主權項】
1.一種用于防止大分子單體制備過程中廢渣產(chǎn)生的方法，其特征在于，在酯化反應步驟中，采用液體馬來酸酐代替固體馬來酸酐與聚醚多元醇進行酯化反應。2.一種大分子單體的制備方法，包括以下步驟: (1)在反應釜內投入聚醚多元醇和液體馬來酸酐，攪拌條件下進行酯化反應； (2)酯化完全后，加入環(huán)氧化物，并在堿性催化劑存在條件下，進行接枝反應； (3)然后真空脫氣既得所述的大分子單體。3.如權利要求1所述的一種大分子單體的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述聚醚多元醇選自三官能度聚醚多元醇。4.如權利要求2所述的一種大分子單體的制備方法，其特征在于，所述聚醚多元醇選白 GEP-330N、GEP-330NY、GEP-828 和 GEP-560S。5.如權利要求1所述的一種大分子單體的制備方法，其特征在于，所述液體馬來酸酐和聚醚多元醇的重量之比為0.1:100?10:100 ;所述環(huán)氧化物與聚醚多元醇的重量之比為 1:100 ?10:100o6.如權利要求1所述的一種大分子單體的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述酯化反應的溫度為35?120°C，壓力為-0.1?0.49MPa，酯化反應時間為2_3小時。7.如權利要求1所述的一種大分子單體的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述堿性催化劑選自氫氧化鉀和咪唑；所述堿性催化劑在接枝反應物料中的濃度為100-160ppm。8.如權利要求7所述的一種大分子單體的制備方法，其特征在于，所述環(huán)氧化物選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。9.如權利要求1所述的一種大分子單體的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述接枝反應的溫度為110?150°C，壓力為-0.1?0.49MPa，接枝反應時間為8_10小時。10.如權利要求1所述的一種大分子單體的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述真空脫氣的溫度為HO?150°C，壓力為-0.095?-0.088Mpa，時間為1-2小時。11.一種如權利要求2-10任一所述的一種大分子單體的制備方法在用于防止大分子單體制備過程中廢渣產(chǎn)生的用途。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種大分子單體的制備方法，包括以下步驟：（1）在反應釜內投入聚醚多元醇和液體馬來酸酐，攪拌條件下進行酯化反應；（2）酯化完全后，加入環(huán)氧化物，并在堿性催化劑存在條件下，進行接枝反應；（3）然后真空脫氣既得所述的大分子單體；本發(fā)明使用液體馬來酸酐進行酯化反應，能夠使馬來酸酐充分反應，從而避免生產(chǎn)過程中產(chǎn)生廢渣的情況。
【IPC分類】C08G65/00, C08G65/28, C08G18/67
【公開號】CN105622920
【申請?zhí)枴緾N201410636020
【發(fā)明人】楊正勇, 奚濤, 夏軍, 楊捷, 鄭銀才
【申請人】中國石油化工集團公司
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2014年11月5日