的，增鏈劑是一種或多種具有兩個到三個羥基并且羥基當量重量 為最多125的化合物。優(yōu)選類型的增鏈劑是脂肪族二醇或二醇醚。脂肪族二醇是具有兩個羥 基的直鏈或分支鏈烷烴。二醇醚是直鏈或分支鏈脂肪族醚或聚醚。羥基當量重量優(yōu)選地是 最多100,并且更優(yōu)選地是最多75。羥基優(yōu)選地處于不同碳原子。增鏈劑更優(yōu)選地是碳原子 鍵結(jié)到末端碳原子的直鏈化合物。增鏈劑的實例是乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥 甲基乙烷或當量重量為最多125的前述任一個的烷氧基化物。這些當中優(yōu)選的是α，ω-烷二 醇，如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇。1，4-丁二醇是尤其優(yōu)選的。
[0027]微球體由包封真空或氣體的殼組成。殼大致是球形的。所述殼界定空心空間，所述 空間含有所包封的真空或氣體。氣體可以是例如空氣、氮氣、氧氣、氫氣、氦氣、氬氣、烴或其 它氣體。殼能夠承受在使用復(fù)合聚氨酯彈性體期間所遇到的壓力。殼可以是例如玻璃或其 它陶瓷。微球體一般是非可膨脹類型的。非可膨脹類型是優(yōu)選的。微球體的密度可以是例如 0.1到0.6g/cc。粒度優(yōu)選地是使得至少90體積百分比的微球體的直徑是5到100μπι，優(yōu)選地 10到60μηι。玻璃微球體是優(yōu)選的。合適的微球體包括可商購產(chǎn)品，如來自3Μ公司（3Μ Corporation)的3Μ?微球體和來自阿克蘇諾貝爾(Akzo Nobel)的Expancel?微球體。
[0028]微球體占反應(yīng)混合物和所得復(fù)合聚氨酯彈性體的5重量％到50重量％，優(yōu)選地15 重量％到30重量％。
[0029] 預(yù)聚物含有3重量％到12重量％、優(yōu)選地6重量％到12重量％的異氰酸酯基。預(yù)聚 物是至少一種數(shù)量平均羥基當量重量為至少1000的聚醚多元醇與過量芳香族聚異氰酸酯 的反應(yīng)產(chǎn)物。預(yù)聚物可以含有某一量的起始芳香族
[0030] 本發(fā)明的預(yù)聚物/增鏈劑系統(tǒng)可以比常規(guī)復(fù)合聚氨酯彈性體系統(tǒng)更迅速地固化。 如果想要或需要較慢固化，那么可以對預(yù)聚物上的一些或全部異氰酸酯基進行封端以降低 其向增鏈劑的反應(yīng)性。舉例來說，5 % -50 %或5 % -20 %的異氰酸酯基可以被封端。封端通過 使預(yù)聚物與封端劑反應(yīng)來實現(xiàn);所用封端劑的量對應(yīng)于待被封端的異氰酸酯基的比例。封 端劑的實例包括例如酚，如苯酚;雙酚A唑，如1，2，4-三唑、2-甲基咪唑、3-甲基吡唑和3，5-二甲基吡挫；肟，如N-羥基丁二酰亞胺、環(huán)己酮肟、4-甲基-2-戊酮肟、甲基乙基酮肟;酰胺， 如ε-己內(nèi)酰胺、N-甲基乙酰胺、丁二酰亞胺或乙酰苯胺。
[0031] 用于制造預(yù)聚物的聚醚多元醇的羥基當量重量優(yōu)選地是至少1500,并且優(yōu)選地是 最多3000。
[0032] 用于制造預(yù)聚物的聚醚多元醇的標稱官能度優(yōu)選地是2到6,優(yōu)選地2到4,并且更 優(yōu)選地2到3。聚醚多元醇通常通過將環(huán)氧烷加成到引發(fā)劑化合物上來制造。聚醚多元醇的 "標稱官能度"是指用于制造聚醚多元醇的引發(fā)劑化合物上每分子的可烷氧基化基團的平 均數(shù)。在一些情況下，實際官能度可能在某種程度上低于標稱官能度。
[0033] 適用于生產(chǎn)聚醚多元醇的引發(fā)劑包括例如水、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇以及羥基當量 重量為最多約400的其它脂肪族多元醇。伯胺和仲胺也是適用的引發(fā)劑，但可能導(dǎo)致多元醇 比所希望的更具反應(yīng)性，因此，含羥基的引發(fā)劑是優(yōu)選的。
[0034]優(yōu)選的聚醚多元醇通過向雙官能或三官能引發(fā)劑中添加環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷以 產(chǎn)生羥基當量重量為1500到2500、尤其1800到2200并且含有5重量％到30重量％聚合環(huán)氧 乙烷的多元醇來制備。聚合環(huán)氧乙烷可以與環(huán)氧丙烷無規(guī)聚合，可以形成一個或多個內(nèi)部 嵌段和/或，最優(yōu)選地，可以形成產(chǎn)生伯羥基的末端嵌段。
[0035]尤其優(yōu)選類型的聚醚多元醇通過以下來制造:使環(huán)氧丙烷均聚到或使75重量％-99.9重量％的環(huán)氧丙烷和0.1重量％到25重量％的環(huán)氧乙烷無規(guī)共聚到三官能引發(fā)劑上， 并且任選地用最多30重量％ (按總產(chǎn)物重量計）的環(huán)氧乙烷對所得聚醚進行封端，以形成當 量重量為至少1000并且具有每克多元醇最多60、更優(yōu)選地最多50微當量末端不飽和基團的 聚醚多元醇。這種多元醇的當量重量優(yōu)選地是1000到3000,尤其1500到2500。
[0036]用于制造預(yù)聚物的芳香族聚異氰酸酯可以是例如間亞苯基二異氰酸酯、2,4_甲苯 二異氰酸酯(TDI)和/或2,6_甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的不同異構(gòu)體、 亞萘基-1，5-二異氰酸酯、甲氧基苯基-2，4-二異氰酸酯、4，4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3'-二甲氧基-4，4'-聯(lián)二苯二異氰酸酯、3，3'-二甲基二苯基甲烷-4，4'-二異氰酸酯、4，4'，4〃 -三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、氫化聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、甲苯-2,4,6_三異氰酸酯以及4,4~二甲基二苯基甲烷-2,2:5,5^四異氰酸酯。優(yōu)選的聚異氰酸 酯具有每分子平均1.9到2.3個異氰酸酯基，尤其每分子2到2.2個異氰酸酯基，并且異氰酸 酯當量重量為125到200。芳香族聚異氰酸酯可以含有脲并二酮、脲并亞胺、異氰脲酸酯、縮 二脲、脲基甲酸酯、碳化二亞胺、氨基甲酸酯或脲鍵。
[0037]尤其優(yōu)選的聚異氰酸酯是二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI )，包括2，V -異構(gòu)體、2，2'-異構(gòu)體和4,4~異構(gòu)體或此類異構(gòu)體中的兩種或更多種的混合物；"聚合" MDI產(chǎn)物，包括MDI 和一種或多種聚亞甲基聚苯基異氰酸酯的混合物；以及經(jīng)過修飾的MDI產(chǎn)物，其含有脲并二 酮、脲并亞胺、異氰脲酸酯、縮二脲、脲基甲酸酯、碳化二亞胺、氨基甲酸酯或脲鍵并且異氰 酸酯當量重量為130到200。
[0038] 預(yù)聚物以足以提供80到130異氰酸酯指數(shù)的量存在于反應(yīng)混合物中。優(yōu)選的異氰 酸酯指數(shù)是90到125，并且再更優(yōu)選的異氰酸酯指數(shù)是90到115。
[0039] 催化劑是非汞催化劑，其意味著除可能作為痕量雜質(zhì)（占催化劑重量的不超過0.1 重量％ )之外不含有汞化合物的催化劑。優(yōu)選地選擇催化劑(和使用量）以提供持續(xù)1到10分 鐘時段的緩慢初始反應(yīng)，接著加速固化。催化劑可以是熱活化型，如經(jīng)過包封或封端的類 型。
[0040] 不同類型的胺和金屬氨基甲酸鹽催化劑適用，包括例如某些叔膦，如三烷基膦或 二烷基苯甲基膦；金屬螯合物，所述金屬如Be、Mg、Zn、Cd、Pd、Ti、Zr、Al、Sn、As、Bi、Cr、Mo、 Μη、Fe、Co和Ni ;強酸的金屬鹽，如氯化鐵、氯化錫、氯化亞錫、三氯化銻、硝酸鉍和氯化鉍;強 堿，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物、醇鹽和苯氧化物；不同金屬的醇化物或酚鹽，如Ti (0R)4、Sn(0R)4和A1(0R)3,其中R是烷基或芳基，和所述醇化物與羧酸、β-二酮和2-(N，N-二 烷基氨基）醇的反應(yīng)產(chǎn)物;堿土金屬、Bi、Pb、Sn或A1的羧酸鹽；以及四價錫化合物和某些三 價或五價鉍、銻或砷化合物。也適用的是如W0 2013/04333中所描述的被封端的胺催化劑、 如W0 2012/06263中所描述的銅催化劑、如W0 2012/06264中所描述的鋅催化劑以及如W0 2013/002974中所描述的經(jīng)過取代的雙環(huán)脒催化劑。
[0041]優(yōu)選的催化劑是羧酸鋅催化劑。羧酸鋅催化劑是羧酸的鋅鹽。羧酸優(yōu)選地是具有2 到24個、優(yōu)選地2到18個、更優(yōu)選地6到18個并且尤其8到12個碳原子的單羧酸?？梢源嬖隰?酸鹽的混合物。
[0042]全部或一部分羧酸鋅催化劑可以進行重排以形成含有Ζη-0-Ζη鍵的物質(zhì)。出于本 發(fā)明的目的，這些物質(zhì)被視為羧酸鋅。
[0043]優(yōu)選的羧酸鋅催化劑可以單獨地使用，或與一種或多種其它金屬羧酸鹽催化劑組 合使用。其它金屬可以是例如除汞之外的第3-12族金屬。羧酸鋅優(yōu)選地占此類混合物的至 少90重量％、至少99重量％或至少99.9重量％。尤其適用的催化劑混合物是98重量％-99.99重量％-種或多種羧酸鋅和0.01重量％到2重量％-種或多種羧酸鋯的混合物。此類 混合物可以含有少量(最多5重量％，更優(yōu)選地最多0.5重量％，并且甚至更優(yōu)選地最多0.01 重量％)的其它金屬(除汞、鋅或鋯之外)羧酸鹽。
[0044] 羧酸鋅催化劑的量可以是每100重量份聚醚多元醇0.01到1份，優(yōu)選地0.01到0.5 份，并且更優(yōu)選地0.01到0.2份。
[0045] 在一些實施例中，不存在用于多元醇基團與異氰酸酯基反應(yīng)的含汞催化劑、含氮 催化劑、錫催化劑或其它催化劑。反應(yīng)混合物也基本上不含汞化合物，優(yōu)選地含有不超過 〇 . 01重量％的汞，更優(yōu)選地含有不超過〇. 001重量％的汞。
[0046] 在固化后，微球體包埋于在固化反應(yīng)中所形成的聚氨酯基質(zhì)中。除微球體自身的 存在以外，由于多