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      一種芳雜環(huán)化合物及其制備方法以及一種有機電致發(fā)光器件的制作方法_2

      文檔序號:9919230閱讀:來源:國知局
      ~C5Q的芳基、取代或未取代的C 5~C5Q的雜 環(huán)基;
      [0083] R4為取代或未取代的(^~(:的烷基、取代或未取代的C6~C5Q的芳基、取代或未取代 的C5~C5Q的雜環(huán)基;
      [0084]抱和1?6獨立的選自取代或未取代的&~〇5〇烷基、取代或未取代的C6~C 5Q的芳基、取 代或未取代的C5~C5Q的雜環(huán)基。
      [0085] 上述&~〇5〇烷基優(yōu)選為&~&〇烷基,更優(yōu)選為&~〇5烷基,在本發(fā)明的某些具體實 施例中,其為甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基。
      [0086] 本發(fā)明優(yōu)選的,所述芳雜環(huán)化合物具有以下結構:
      [0087]
      [0088]
      [0089] 其中,
      [0090] X/、X;/、X/、X/、X^ 獨立的優(yōu)選為C或N;
      [0091] Y優(yōu)選為0、S或N(R/);
      [0092] Z優(yōu)選為(KSJU/)或
      [0093] R2、R3獨立的優(yōu)選為氫原子、鹵素原子,氰基、取代或非取代的心~(:5()烷基、取代或 非取代的C 6~C5Q的芳基、取代或非取代的C5~C5Q的雜環(huán)基、取代或非取代的C 6~C5Q的芳香 族胺基;
      [0094] R/優(yōu)選為取代或未取代的C6~C5Q的芳基、取代或未取代的C5~C 5Q的雜環(huán)基;
      [0095] t和t分別優(yōu)選為取代或未取代的烷基、取代或未取代的C6~C5Q的芳基、 取代或未取代的C 5~C5Q的雜環(huán)基;
      [0096] Ar/和AW獨立的優(yōu)選為取代或非取代的C6~C6Q的芳基;取代或非取代的C5~C 60 的雜環(huán)基、取代或非取代的C6~C3Q的芳胺基;所述C6~C6Q的芳基優(yōu)選為C 6~C5Q的芳基。
      [0097] Ar/和Ar,獨立的優(yōu)選為取代或非取代C6~C5Q的芳基、取代或非取代的C5~C 50雜 環(huán)基;
      [0098] K優(yōu)選為取代或非取代的C6~C5Q芳烯基;更優(yōu)選為C6~C3Q芳烯基,本發(fā)明中,所述 芳烯基為含有芳香族基團的烯基。
      [0099] Li優(yōu)選為0或1。
      [0100] 上述烷基優(yōu)選為&~&〇烷基,更優(yōu)選為&~〇5烷基,在本發(fā)明的某些具體實 施例中,其為甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基。
      [0101] 本發(fā)明優(yōu)選的,所述化合物具有以下E-ι~E-152任一結構:
      >
      [0102]
      [0105]
      [0106]
      [0107]
      [0108]
      [0109]
      [0110]
      ο
      [0111] 本發(fā)明中,所述C6~C5Q的芳基優(yōu)選為C6~C3Q的芳基,更優(yōu)選為C 6~C2Q的芳基;在本 發(fā)明的某些具體實施例中,其為苯基;所述C5~C 5Q的雜環(huán)基優(yōu)選為C5~C3Q的雜環(huán)基,所述C5 ~C3Q的雜環(huán)基更優(yōu)選為C5~C2Q的雜環(huán)基,本發(fā)明中,所述雜環(huán)基優(yōu)選為雜芳基;所述C 6~C50 的芳香族胺基優(yōu)選為C6~C3Q的芳香族胺基,所述C6~C3Q的芳香族胺基更優(yōu)選為C6~Cl5的芳 香族胺基。
      [0112] 本發(fā)明中,上述取代的芳基、取代的雜環(huán)基、取代的芳香族胺基中,所述取代的是 指含有取代基的,所述取代基優(yōu)選選自鹵素、的烷基、&~〇5〇烷氧基、CpQm的 烷胺基、c 6~C6Q的芳胺基、&~〇50的烷巰基、C6~C6Q的芳巰基、C 2~C6Q的烯烴基、C2~C6Q的炔 烴基、C 3~C6Q的環(huán)烷基、C6~C6Q的芳基、C8~C 6Q的芳烯基、取代或非取代的硅基及取代或非 取代的C5~C6Q的雜環(huán)基。這些取代基可任選地進一步被選自上述基團的取代基取代。更優(yōu) 選為鹵素、-εΝ、&~&的烷基、c 6~C1Q的芳基、c6~C3Q的雜芳基;在本發(fā)明的某些具體實施例 中,所述取代基為甲基、鹵素、-CN、苯基、咔唑基、苯基取代的咔唑基。
      [0113]本發(fā)明還提供了一種上述芳雜環(huán)化合物的制備方法,包括:
      [0114] 1^為〇時,將式(m)所示的化合物與式(iv)所示的化合物和式(v)所示的化合物進 行反應,得到式(I)所示的芳雜環(huán)化合物;
      [0115] 或者1^為1時,將式(m)所示的化合物與式(IV)所示的化合物和式(V)所示的化合 物、式(VI)所示的化合物進行反應,得到式(I)所示的芳雜環(huán)化合物;
      [0118] 其中,[0119] Xa、Xb、X。、Xd 獨立的優(yōu)選為-C-Br、-C-C1 或-N;[0120] Y!優(yōu)選為-Β(0Η)2、硼類化合物基團,-NH-RiS-Nife;本發(fā)明中,所述硼類化合物基 團是指硼類化合物中,B原子連接的Η失去后剩余的基團,例如硼酸酯基團
      [0116]
      [0117]
      [0121] 乂1、乂2、乂3、乂4獨立的優(yōu)選為(:或1
      [0122] 獨立的選自氫原子、鹵素原子,氰基、取代或非取代的&~&()烷基、取代或 非取代的c 6~C5Q的芳基、取代或非取代的C5~C5Q的雜環(huán)基、取代或非取代的C 6~C5Q的芳香 族胺基;且中至少一個為上述取代或非取代的芳基、雜環(huán)基或芳香族胺基。
      [0123] 上述的范圍同上,在此不再贅述。
      [0124] 本發(fā)明對上述反應原料的來源并沒有特殊的限制,可為市售也可為制備。本發(fā)明 中所述式(m)所示的化合物優(yōu)選按照以下方法進行制備:
      [0?25 ]將式(νπ)所示的化合物與式(VI)所示的化合物進行置換反應,得到式(IX)所示的 化合物;
      [0126]將式(IX)所示的化合物依次進行縮合環(huán)化、還原反應,得到式(m)所示的化合物; Γηι?7?
      [0130]本發(fā)明對上述置換反應,縮合環(huán)化反應,還原反應,以及后面的取代反應的反應條 件并無特殊限定,可以為該反應的常規(guī)條件。
      [0131 ]在本發(fā)明的某些具體實施例中,上述置換反應,以乙醚為溶劑,反應溫度為干冰 浴,采用叔丁基鋰為堿,反應后處理為柱層析法。
      [0132] 上述縮合環(huán)化反應的溶劑為THF(四氫呋喃),反應溫度為冰浴,采用式(IX)所示化 合物與LTPM反應,所述LTPM為叔丁基鋰與2,2,6,6-四甲基哌啶的反應混合液,反應溫度為 冰浴;所述反應的后處理方法為柱層析法。
      [0133] 上述還原反應的溶劑為乙腈,三氯氧磷為還原劑,反應溫度為40~70°C,反應時間 為3~7h。反應體系加堿液中和,二氯甲烷萃取,有機相旋干即可得產物。
      [0134] 上述置換反應采用式(ΙΠ )所示的化合物與式(IV)所示的化合物和式(V)所示的化 合物進行反應,或式(m)所示的化合物與式(iv)所示的化合物和式(v)所示的化合物、式 (VI)所示的化合物進行反應,上述反應的溶劑為甲苯、乙醇、水的混合溶液,所述甲苯、乙 醇、水的體積比優(yōu)選為2: (0.8~1.2): (0.8~1.2 ),反應的催化劑為四三苯基膦鈀,反應的 溫度為100~120°c,反應時間為20~30h,反應后處理采用柱層析法。
      [0135] 在本發(fā)明的某些具體實施例中,所述YiS-NH-fogS
      [0136] 當hS-NH-Rdt,反應體系采用甲苯為溶劑,在叔丁醇鈉,三(二亞芐基丙酮)二鈀, 三叔丁基膦混合體系中進行反應,反應溫度為80~120 °C,反應時間為20~30h,產物經柱層 析法進行提純。
      [0137] 當Yj
      -時,反應體系采用甲苯、乙醇、水的混合溶液作為溶劑,以四 三苯基磷鈀為催化劑,反應溫度為100~130 °C,反應時間為20~30h,產物經柱層析法進行 提純。
      [0138] 本發(fā)明提供的芳雜環(huán)化合物制備方法簡單,易于產業(yè)化。
      [0139] 本發(fā)明還提供了一種有機電致發(fā)光器件,包括上述的式(I)所示的芳雜環(huán)化合物。
      [0140] 所述有機電致發(fā)光器件為本領域技術人員熟知的有機電致發(fā)光器件即可,本發(fā)明 優(yōu)選包括第一電極、第二電極和設置于所述第一電極與第二電極之間的有機物層;所述有 機物層包含上述芳雜環(huán)化合物。
      [0141] 本發(fā)明中,所述有機物層是指有機電致發(fā)光器件第一電極和第二電極之間的全部 層。所述有機物層中的至少一層包含至少一種上述芳雜環(huán)化合物,其作為電子傳輸層。
      [0142] 本發(fā)明中,所述芳雜環(huán)化合物可以是單一形態(tài),也可以跟其他物質混合添加至上 述有機層中,本發(fā)明對此并無特殊限定。
      [0143] 按照本發(fā)明,所述有機物層優(yōu)選包括空穴注入層、空穴傳輸層、既具備空穴注入又 具備空穴傳輸技能層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層及既具備 電子傳輸又具備電子注入技能層中的一層或多層,更優(yōu)選包括依次設置的空穴注入層、空 穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層與電子注入層或依次設置的既具 備空穴注入又具備空穴傳輸技能層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層與既具備電子傳輸又 具備電子注入技能層。
      [0144]當本發(fā)明有機物層包含空穴注入層、空穴傳輸層或既具備空穴注入又具備空穴傳 輸技能層時,優(yōu)選所述空穴注入層、空穴傳輸層或既具備空穴注入又具備空穴傳輸技能層 中至少一層包含空穴注入物質、空穴傳輸物質或既具備空穴注入又具備空穴傳輸技能的物 質,或電子傳輸物質生成的物質。
      [0145] 當所述有機物層為多層結構時,所述有機物層包括發(fā)光層;所述發(fā)光層中優(yōu)選包 括磷光主體、焚光主體、磷光摻雜材料及焚光摻雜材料中的一種或多種;其中上述發(fā)光層中 包括上述芳雜環(huán)化合物,分三種情況:i)上述焚光主體可以是上述芳雜環(huán)化合物;i i)上述 熒光摻雜可以是上述芳雜環(huán)化合物;iii)上述熒光主體及熒光摻雜可以是上述芳雜環(huán)化合 物。
      [0146] 所述發(fā)光層還可優(yōu)選為紅色、黃色或青色發(fā)光層,所述芳雜環(huán)化合物為紅色、黃色 或青色發(fā)光層的主體或摻雜物質。如,當所
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