偏二氟乙烯類樹脂組合物、成型物，以及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種偏二氣乙締類樹脂組合物、成型物，W及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 偏二氣乙締類聚合物是一種結(jié)晶性聚合物，且作為機械強度良好的聚合物被使用 于各種成型物。從成型物的耐熱性的角度來看，偏二氣乙締類聚合物的烙融溫度W及結(jié)晶 度越高越理想，優(yōu)選為來自偏二氣乙締單體的構(gòu)成單元中占過半的偏二氣乙締類聚合物。 另外，在重視耐熱性的用途上，常常使用通過懸浮聚合的方法獲得的偏二氣乙締類聚合物。
[0003] 成型物為了在所使用環(huán)境中保持良好的尺寸穩(wěn)定性，通常在使用前進行充分的熱 處理，W下稱為"時效處理"，W消除成型時的應(yīng)變并進行新的結(jié)晶化。通常成型物的時效 處理由成型物的形狀來決定，一般在不足50°C W上烙融溫度、1~24小時左右的條件下進 行。但是在該時效處理操作之后，存在成型物時常著色為黃色~褐色，降低其作為成型物的 商品價值的問題。為此，需要一種結(jié)晶度高且在時效處理中難W著色的偏二氣乙締類樹脂。
[0004] 專利文獻1中公開了，令聚合引發(fā)劑W及懸浮劑等助劑有效參與到偏二氣乙締的 聚合，通過減少聚合引發(fā)劑W及懸浮劑等助劑的量，可獲得在高溫環(huán)境下耐著色性優(yōu)異，且 洗脫組分少的偏二氣乙締聚類合物。
[0005] 專利文獻2中，特別是關(guān)于在低溫烙融區(qū)域（175~210°C)中改良耐著色性，公開 有如下的技術(shù)。目P，通過增大偏二氣乙締類樹脂組合物中的穩(wěn)定末端基，抑制脫氨氣酸反應(yīng) 的開始，并且有效的捕捉所產(chǎn)生的氨氣酸并抑制脫氨氣酸反應(yīng)的連鎖，發(fā)揮了協(xié)同效果，W 提局耐著色性。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :國際公開W02006/061988號（2006年6月15日公開）
[0009] 專利文獻2 :日本專利特開2008-19377號公報（2008年1月31日公開）

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問題
[0011] 然而，如上所述的現(xiàn)有技術(shù)在獲得難W著色的偏二氣乙締類聚合物方面雖然有 效，但是為了得到穩(wěn)定的末端結(jié)構(gòu)，在引發(fā)劑的選擇、使用量或者聚合條件方面有限制。另 夕F，若引發(fā)劑的選擇、使用量或者聚合條件方面有限制的話，存在所獲得的樹脂的特性、聚 合反應(yīng)速度或者聚合反應(yīng)的控制方面有限制的問題。為此，需要一種耐著色性優(yōu)異，且制約 少，能適用于更廣范圍的偏二氣乙締類樹脂組合物。特別是結(jié)晶性高，即偏二氣乙締類聚合 物中來自偏二氣乙締單體的單元為92mol% W上，則容易著色，因此運種偏二氣乙締類樹脂 組合物的開發(fā)更為重要。
[0012] 本發(fā)明鑒于上述課題，其目的在于提供一種在烙融成型后的時效處理中耐著色性 優(yōu)異，且在偏二氣乙締類聚合物的制備過程中制約少的偏二氣乙締類樹脂組合物。
[001引解決問題的手段
[0014] 為了解決上述課題，經(jīng)過本發(fā)明的發(fā)明者們銳意研討的結(jié)果，最終實現(xiàn)了 W下發(fā) 明。
[0015] 本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物，其特征在于，含有偏二氣乙締類聚合 物和電解質(zhì)，上述電解質(zhì)為除了裡鹽W外的堿金屬鹽、儀鹽或者堿±金屬鹽，且具有碳數(shù) 1~5的氣化控基。
[0016] 本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物，較優(yōu)選為，相對于100重量份上述偏 二氣乙締類聚合物，含有0. 03重量份~5重量份上述電解質(zhì)。
[0017] 本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物較優(yōu)選為，上述電解質(zhì)為簇酸鹽或者橫 酸鹽。
[0018] 本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物較優(yōu)選為，在上述偏二氣乙締類聚合物 中，含有92mol % W上的來自偏二氣乙締單體的單元。
[0019] 本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物較優(yōu)選為，上述偏二氣乙締類聚合物是 通過懸浮聚合而獲得。
[0020] 本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物較優(yōu)選為，上述電解質(zhì)為除了裡鹽W外 的堿金屬鹽。
[0021] 本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物較優(yōu)選為，上述氣化控基為全氣化控 基。
[0022] 本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物的制備方法，其特征在于，混合偏二氣 乙締類聚合物和電解質(zhì)，該電解質(zhì)為除了裡鹽W外的堿金屬鹽、儀鹽或者堿±金屬鹽，且具 有碳數(shù)1~5的氣化控基。
[0023] 本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物的制備方法，優(yōu)選在烙融條件下進行混 合。
[0024] 本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂成型物的制備方法，其特征在于，包括將上述 偏二氣乙締類樹脂組合物烙融成型的工序，W及將在上述工序中獲得的成型物，在IOCTCW 上烙融溫度W下的環(huán)境中進行熱處理的工序。
[00巧]本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂成型物，其特征在于，通過偏二氣乙締類樹脂 成型物的制備方法來制備。
[002引有益效果
[0027] 本發(fā)明可提供一種在烙融成型后的時效處理中耐著色性優(yōu)異，且在偏二氣乙締類 聚合物的制備過程中制約少的偏二氣乙締類樹脂組合物。
【具體實施方式】
[0028] W下，就本發(fā)明所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物、偏二氣乙締類樹脂組合物的 制備方法、偏二氣乙締類樹脂成型物W及偏二氣乙締類樹脂成型物的制備方法等的一個實 施方式進行說明。
[0029] <偏二氣乙締類樹脂組合物〉
[0030] 本實施方式所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組合物，含有偏二氣乙締類聚合物和電解 質(zhì)，電解質(zhì)為除了裡鹽W外的堿金屬鹽、儀鹽或者堿±金屬鹽，且具有碳數(shù)1~5的氣化控 基。由此，烙融成型后的時效處理中耐著色性優(yōu)異，且在偏二氣乙締類聚合物的制備過程中 制約少，可W更廣泛的適用。目P，本實施方式中，通過在偏二氣乙締類聚合物中混合電解質(zhì)， 提高烙融成型后時效處理中的耐著色性。由于電解質(zhì)是在制備偏二氣乙締類聚合物之后被 添加，所W偏二氣乙締類聚合物本身的制備過程可W用通常的方法進行。因此，對偏二氣乙 締類聚合物的制備過程的制約較少，可W適用于更廣泛類型的偏二氣乙締類聚合物。
[0031] 〔偏二氣乙締系聚合物）
[0032] 在本發(fā)明中，"偏二氣乙締系聚合物"是指，偏二氣乙締單體的均聚物，W及可與偏 二氣乙締共聚的單體和偏二氣乙締單體的共聚物。本實施方式所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂 組合物中所含有的偏二氣乙締類聚合物，可W是偏二氣乙締單體的均聚物，W及可與偏二 氣乙締共聚的單體和偏二氣乙締單體的共聚物中的任意一個。此外，本實施方式所設(shè)及的 偏二氣乙締類樹脂組合物中，也可含有不同組合的2種W上的偏二氣乙締類聚合物。
[0033] 在偏二氣乙締類聚合物中，來自偏二氣乙締單體的單元優(yōu)選含有92mol% W上，更 優(yōu)選為含有94mol % W上，進一步優(yōu)選含有96mol % W上，尤其優(yōu)選含有98mol % W上，最優(yōu) 選為偏二氣乙締均聚物。含有92mol% W上來自偏二氣乙締單體的單元的偏二氣乙締類聚 合物，W往在時效處理中更容易引起著色問題，本實施方式所設(shè)及的偏二氣乙締類樹脂組 合物，即使在含有同樣的偏二氣乙締類聚合物的情況下，也顯示出優(yōu)異的耐著色性。
[0034] 作為可與偏二氣乙締共聚的單體，可列舉：氣化乙締、S氣乙締、四氣乙締、S氣氯 乙締、六氣丙締、W及全氣烷基乙締基酸等，但并不是必須限定于運些。此外，作為不含氣的 單體，也可使用乙締、馬來酸單甲基，W及締丙基縮水甘油酸等，但并不是必須限定于運些。
[0035] 偏二氣乙締類聚合物是聚合上述的偏二氣乙締單體均聚物，或者，可與上述的偏 二氣乙締單體共聚的單體和偏二氣乙締單體而獲得，W下將運些總稱為"偏二氣乙締類單 體"而獲得。
[0036] 作為聚合偏二氣乙締類單體的方法，可列舉：懸浮聚合法、乳化聚合法、分散聚合 法、嵌段聚合法W及溶液聚合法等，優(yōu)選為懸浮聚合法W及乳化聚合法，更優(yōu)選為懸浮聚合 法。懸浮聚合法由于所獲得的偏二氣乙締類聚合物的結(jié)晶度高，不使用乳化劑W及絮凝劑， 因此易于減少雜質(zhì)。另外，懸浮聚合法的反應(yīng)系統(tǒng)W及反應(yīng)機理單純，可W使用的單體的通 用性高，限制少。進一步，懸浮聚合法容易對分子量進行控制。
[0037] 偏二氣乙締類單體的聚合，也可W在聚合引發(fā)劑、懸浮劑W及鏈轉(zhuǎn)移劑等存在的 條件下進行。
[0038] 作為聚合引發(fā)劑可使用二酷基過氧化物、二烷基過氧化物、水溶性無機過氧化物、 過氧二碳酸鹽W及過氧化醋等，但優(yōu)選為過氧二碳酸鹽W及過氧化醋。特別優(yōu)選為過氧化 二碳酸二正丙醋、過氧化二碳酸二異丙醋、過氧新戊酸叔戊醋或者過氧化異下酸叔下醋。聚 合引發(fā)劑的使用量，相對于100重量份偏二氣乙締類單體，優(yōu)選為0.0 Ol重量份~1重量 份，更優(yōu)選為0.0 l重量份~0. 3重量份。
[0039] 作為懸浮劑，可列舉眾所周知的，例如：甲基纖維素、徑乙基纖維素、徑丙基纖維 素，及徑丙基甲基纖維素等纖維素類化合物，部分皂化聚醋酸乙締醋，W及丙締酸類聚合物 等。懸浮劑的使用量，相對于100重量份偏二氣乙締類單