烘干處理，得到含氣聚芳酸諷聚合物基體材料;反應(yīng)過(guò) 程如下：
[0035]
A II
[0036] 式n 中m = 0.05;n為聚合度，n = 10~200。
[0037] 按照本發(fā)明，所述的成鹽劑優(yōu)選為無(wú)水碳酸鐘化2〇)3)，反應(yīng)溶劑優(yōu)選為環(huán)下諷 (TMS)，帶水劑優(yōu)選為甲苯。
[0038] 按照本發(fā)明，所述的酪獻(xiàn)嘟、六氣雙酪A和4,4'-二氣二苯諷的摩爾比為優(yōu)選為1: 19:20。4,4'-二氣二苯諷和成鹽劑的摩爾比優(yōu)選為(0.01~0.05) :(0.01~0.06);帶水劑的 加入量?jī)?yōu)選為5~60毫升。
[0039] 按照本發(fā)明，所述的將反應(yīng)產(chǎn)物洗涂和烘干，優(yōu)選具體為:將反應(yīng)容器內(nèi)生成的粘 稠狀溶液緩慢倒入蒸饋水中，得到柔初的細(xì)條狀產(chǎn)物，將其用組織搗碎機(jī)打碎成粉末狀物 質(zhì)后，分別用蒸饋水和無(wú)水乙醇煮沸洗涂5~10次，W除去粗產(chǎn)物中殘留的溶劑和未反應(yīng)的 單體及小分子物質(zhì)，最后將上述產(chǎn)物在真空烘箱中優(yōu)選在60~120 °C下真空干燥12~24小 時(shí)，得到含有活性反應(yīng)基團(tuán)苯簇基的含氣聚芳酸諷聚合物基體材料(PES-F-COOH)。
[0040] 按照本發(fā)明，將上述制備得到的含氣聚芳酸諷聚合物基體材料優(yōu)選在室溫下溶解 在溶劑中，然后加入草酷氯，在室溫條件下攬拌24~48小時(shí)，W確保草酷氯與聚合物中的簇 基基團(tuán)充分反應(yīng)使其轉(zhuǎn)化成酷氯基團(tuán)，通過(guò)減壓蒸饋的方式將上述反應(yīng)體系中的溶劑和過(guò) 量的草酷氯去除，然后用溶劑將產(chǎn)物重新溶解，并加入硅烷偶聯(lián)劑，在室溫條件下攬拌4~ 12小時(shí)后，再加入Ti化和蒸饋水，室溫條件下攬拌24~48小時(shí)，將得到的產(chǎn)物經(jīng)洗涂和烘干 處理，Ti〇2/含氣聚芳酸諷。反應(yīng)過(guò)程如下：
[0041]
^CITT
[0042] 式虹中m = 0.05;n為聚合度，n = 10~200。
[0043] 按照本發(fā)明，所述的溶劑沒(méi)有特殊限制，優(yōu)選為無(wú)水四氨巧喃(THF)，硅烷偶聯(lián)劑 優(yōu)選為 KH-550; Ti〇2 優(yōu)選為 Ti〇2P25。
[0044] 按照本發(fā)明，所述含氣聚芳酸諷聚合物基體材料的質(zhì)量(g):草酷氯的體積(iiL): Ti化的質(zhì)量(g)優(yōu)選為2: (40~80): (0.02~0.1);硅烷偶聯(lián)劑和草酷氯的體積比優(yōu)選為(40 ~80):(40~80)。
[0045] 按照本發(fā)明，將得到的產(chǎn)物經(jīng)洗涂和烘干處理，優(yōu)選具體為:將產(chǎn)物倒入大量無(wú)水 乙醇中得到白色柔初的細(xì)條狀產(chǎn)物，將其用組織搗碎機(jī)打碎成粉末狀物質(zhì)后，用無(wú)水乙醇 在室溫下洗涂2~5次，W除去粗產(chǎn)物中殘留的溶劑和未反應(yīng)的Ti化納米粒子，最后將上述 產(chǎn)物在真空烘箱中優(yōu)選在60~120°C下真空干燥12~24小時(shí)，即得到Ti化/含氣聚芳酸諷 (Ti〇 2/陽(yáng) S-F-C00H)。
[0046] 本發(fā)明還提供上述Ti化/含氣聚芳酸諷制備得到的雜化超濾膜，所述的制備雜化 超濾膜的方法沒(méi)有特殊限制，按照本領(lǐng)域常規(guī)的制備方法即可，優(yōu)選包括：
[0047] 將Ti化/含氣聚芳酸諷和聚乙締化咯燒酬(PVP)溶解于溶劑中，所述的溶劑沒(méi)有特 殊限制，優(yōu)選為N，N-二甲基甲酯胺(DMF)，然后將上述溶液誘鑄在鋪有聚醋無(wú)紡布的玻璃板 上，并用干凈的刮刀刮制成膜，在室溫下放置，所述的放置時(shí)間優(yōu)選為30~90秒，之后將玻 璃板浸入蒸饋水中浸泡，所述的浸泡溫度優(yōu)選為10~20°C，浸泡時(shí)間優(yōu)選為24~48小時(shí)，即 審IJ得TiCW含氣聚芳酸諷雜化超濾膜。所述的TiCW含氣聚芳酸諷和聚乙締化咯燒酬的質(zhì)量 比優(yōu)選為2: (1~1.5)。
[0048] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的描述，實(shí)施例中設(shè)及到的原料均為 商購(gòu)獲得。
[0049] 實(shí)施例1
[0050] 1)在裝有機(jī)械攬拌、帶水器、氮?dú)馔?、冷凝管、溫度?jì)的100mLS口瓶中，加入酪 獻(xiàn)嘟（0.32邑，0.001111〇1)、六氣雙酪4(6.39邑，0.019111〇1)、4,4'-二氣二苯諷（5.08邑， 0.020111〇1)、成鹽劑無(wú)水碳酸鐘（2.90肖，0.021111〇1)、反應(yīng)溶劑環(huán)下諷(36111〇和帶水劑甲苯 (20mL)，將上述混合物在室溫下經(jīng)充分?jǐn)埌韬蠹訜嶂?25°C回流2.5小時(shí)，之后放出帶水劑 甲苯及反應(yīng)過(guò)程中生成的水，然后將反應(yīng)體系加熱至170°C反應(yīng)7小時(shí)后，共聚反應(yīng)得W完 成，之后將反應(yīng)器內(nèi)生成的粘稠狀溶液緩慢倒入蒸饋水中，得到柔初的細(xì)條狀產(chǎn)物，將其用 組織搗碎機(jī)打碎成粉末狀物質(zhì)后，分別用蒸饋水和無(wú)水乙醇煮沸洗涂6次，W除去粗產(chǎn)物中 殘留的溶劑和未反應(yīng)的單體及小分子物質(zhì)，最后將上述產(chǎn)物在真空烘箱中W9(TC真空干燥 24小時(shí)，得到含有活性反應(yīng)基團(tuán)苯簇基的含氣聚芳酸諷聚合物基體材料(PES-F-COOH)。 [0051 ] 2)取2克上述PES-F-COOH聚合物，將其在室溫下經(jīng)充分?jǐn)埌枞芙庥?5毫升無(wú)水四 氨巧喃(THF)溶劑中，然后加入48微升草酷氯，并將上述溶液在室溫條件下攬拌24小時(shí)，之 后通過(guò)減壓蒸饋的方式將上述反應(yīng)體系中的溶劑和過(guò)量的草酷氯去除，然后用25毫升無(wú)水 四氨巧喃溶劑將產(chǎn)物重新溶解，并加入48微升硅烷偶聯(lián)劑KH-550，將上述溶液在室溫條件 下攬拌6小時(shí)后，加入0.02克P25Ti〇2和12微升蒸饋水，經(jīng)室溫條件下攬拌24小時(shí)后，將產(chǎn)物 倒入大量無(wú)水乙醇中得到白色柔初的細(xì)條狀產(chǎn)物，將其用組織搗碎機(jī)打碎成粉末狀物質(zhì) 后，用無(wú)水乙醇在室溫下洗涂5次，最后將上述產(chǎn)物在真空烘箱中W80°C真空干燥24小時(shí)， 得到TiCW含氣聚芳酸諷雜化材料，其中Ti〇2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 % (1 %Ti〇2/PES-F-COOH)。
[0052] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1含氣聚芳酸諷聚合物基體材料的核磁氨譜圖，圖1說(shuō)明：本發(fā) 明成功制備得到了含氣聚芳酸諷聚合物基體材料。
[0053] 圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的含氣聚芳酸諷聚合物基體材料(a)和Ti化/含氣 聚芳酸諷雜化材料(b)的紅外光譜圖，圖2說(shuō)明：所合成的聚合物基體材料W及所合成的 Ti〇2/含氣聚芳酸諷雜化材料符合預(yù)期的化學(xué)結(jié)構(gòu)，其中3393cnfi處為Ti化上徑基的特征吸 收峰；1722cm-i處為聚合物基體材料側(cè)鏈簇基的特征吸收峰；1586cnfi和1508-1488cm-i處為 苯環(huán)的特征吸收峰；1537cnfi處為酷胺鍵的特征吸收峰；1325cm-i、1295cm-i和1153cm-i處為 聚合物主鏈諷基的特征吸收峰；1246cnf 1處為聚合物主鏈酸氧鍵的特征吸收峰；1208cnfi和 1174cnfi處為=氣甲基的特征吸收峰；1107cnfi處為聚合物主鏈苯硫鍵的特征吸收峰。
[0054] 實(shí)施例2
[0055] 1)如實(shí)施例1的1)中所述的方法制得陽(yáng)S-F-COOH聚合物基體材料；
[0056] 2)取2克上述PES-F-COOH聚合物，將其在室溫下經(jīng)充分?jǐn)埌枞芙庥?5毫升無(wú)水四 氨巧喃(THF)溶劑中，然后加入60微升草酷氯，并將上述溶液在室溫條件下攬拌24小時(shí)，之 后通過(guò)減壓蒸饋的方式將上述反應(yīng)體系中的溶劑和過(guò)量的草酷氯去除，然后用25毫升無(wú)水 四氨巧喃溶劑將產(chǎn)物重新溶解，并加入60微升硅烷偶聯(lián)劑KH-550,將上述溶液在室溫條件 下攬拌6小時(shí)后，加入0.06克P25Ti〇2和15微升蒸饋水，經(jīng)室溫條件下攬拌24小時(shí)后，將產(chǎn)物 倒入大量無(wú)水乙醇中得到白色柔初的細(xì)條狀產(chǎn)物，將其用組織搗碎機(jī)打碎成粉末狀物質(zhì) 后，用無(wú)水乙醇在室溫下洗