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      陽離子醇酸樹脂的制作方法_3

      文檔序號:9924857閱讀:來源:國知局
      =基于雙酪A的二環(huán)氧樹脂,環(huán)氧基的具體量2.08mol/kg
      [0化9] EP 2 =基于雙酪A的二環(huán)氧樹脂,環(huán)氧基的具體量5.26mol/kg( = "EP 380"的摩爾 質(zhì)量除W每一分子中環(huán)氧基的數(shù)量:190g/mol)
      [0060] 冊Ac =乙酸,摩爾質(zhì)量60.05g/mol,未稀釋
      [0061 ] LA =乳酸,摩爾質(zhì)量90.08g/mol
      [0062] 胺-官能的脂肪酸酷胺的合成
      [0063] 實施例1-脂肪酸酷胺混合物FA 1
      [0064] 將146g(lmol)亞甲基四胺和1760g(約2mol)亞麻油引入到配有熱電偶,攬拌器和 回流冷凝器的化S頸容器內(nèi),并在攬拌下加熱至95°C。保持運一溫度約6小時,直到至少 95%的伯氨基已經(jīng)反應,運通過所測量的胺值從117mg/g起始下降來監(jiān)控。獲得約1900g酷 胺和甘油醋的混合物,所述混合物的胺值為61mg/g。
      [0065] 實施例2-脂肪酸酷胺混合物FA 2
      [0066] 將146g(lmol)S亞乙基四胺和1760g(約2mol)脫水藍麻油引入到配有熱電偶,攬 拌器和回流冷凝器的化S頸容器內(nèi),并在攬拌下加熱至95°C。保持運一溫度約6小時,直到 至少95%的伯氨基已經(jīng)反應,運從117mg/g起始,通過所測量的胺值下降來監(jiān)控。獲得約 1900g酷胺和甘油醋的混合物,所述混合物的胺值為60mg/g。
      [0067] 實施例3-脂肪酸酷胺混合物FA 3
      [0068] 將146g(lmol)S亞乙基四胺和1320g(1.5mol)亞麻油引入到配有熱電偶,攬拌器 和回流冷凝器的化S頸容器內(nèi),并在攬拌下加熱至95°C。保持運一溫度約6小時,直到至少 95%的伯氨基已經(jīng)反應,運從153mg/g起始,通過所測量的胺值下降來監(jiān)控。獲得約1460g酷 胺和甘油醋的混合物,所述混合物的胺值為79mg/g。
      [0069] 實施例4-脂肪酸酷胺混合物FA 4
      [0070] 將146g(lmol)S亞乙基四胺和880g(1.0mol)亞麻油引入到配有熱電偶,攬拌器和 回流冷凝器的化S頸容器內(nèi),并在攬拌下加熱至95°C。保持運一溫度約6小時,直到至少 95%的伯氨基已經(jīng)反應,運從218mg/g起始,通過所測量的胺值下降來監(jiān)控。獲得約1020g酷 胺和甘油醋的混合物,所述混合物的胺值為114mg/g。
      [0071] 實施例5-脂肪酸酷胺FA 5
      [0072] 在加熱下,將215.4g(lmol)雙-六亞甲基S胺加熱到40°C。在繼續(xù)攬拌下,在15分 鐘內(nèi)添加560g(2. Omol)妥爾油脂肪酸,然后在添加的最后,利用中和反應的放熱,在1小時 內(nèi)加熱至150°C。在150°C下,在另外3小時反應過程中,分離在該反應中形成的水(約36g), 之后在2小時期間內(nèi)穩(wěn)定地加熱該反應混合物到180°C。保持運一溫度,直到測量胺值為 76mg/g,運對應于Imol仲氨基。獲得730g棟色酷胺混合物,它在室溫(23°C)下是高度粘稠 的。運一酷胺混合物的胺值為75mg/g,和酸值為8mg/g。
      [0073] 實施例6-脂肪酸酷胺混合物FA 6
      [0074] 將215.4g(l.OmoDBHMTA和1771.8g(2.OmoDLO引入到配有熱電偶,攬拌器和回流 冷凝器的化S頸容器內(nèi),并在攬拌下加熱至95°C。保持運一溫度約6小時,直到至少95%的 伯氨基已經(jīng)反應,運從85mg/g起始,通過所測量的胺值下降來監(jiān)控。獲得約1950g酷胺和甘 油醋的混合物,所述混合物的胺值為30mg/g。
      [0075] 實施例7-脂肪酸酷胺混合物FA 7
      [0076] 將116.2g( 1.0 moDHMDA和1771.8g(2. Omol化0引入到配有熱電偶,攬拌器和回流 冷凝器的化S頸容器內(nèi),并在攬拌下加熱至95°C。保持運一溫度約6小時,直到至少95%的 伯氨基已經(jīng)反應,運從60mg/g起始,通過所測量的胺值下降來監(jiān)控。獲得約1870g酷胺和甘 油醋的混合物,所述混合物的胺值為3mg/g。
      [0077] 制備塑化的環(huán)氧-胺加合物分散體
      [0078] 實施例8-環(huán)氧-胺加合物的塑化分散體
      [00巧]將1906g(1.0mol)胺-官能的脂肪酸酷胺/甘油醋混合物FA 1和561g(2.0mol)L0FA 引入到配有攬拌器和回流冷凝器的;頸容器內(nèi),并加熱到80°C。在攬拌下,和按照運一順序 添加 960g(4.2mol)BA, 210g(2. Omol )D0LA,和 184g(l. SmoDDMAPAJ 小時之后,當該反應混 合物為均勻烙體時,在90分鐘內(nèi)添加4530g( 11.9mol)二環(huán)氧樹脂EP2,同時應放熱至最多 160°C,溫度升高。在160°C下保持該反應混合物另外1小時,直到不再檢測到游離環(huán)氧基。審U 備稀釋容器,向其內(nèi)引入9kg去離子水和677g乳酸水溶液,所述溶液具有50%乳酸(LA)的質(zhì) 量分數(shù)。在攬拌下,在30分鐘內(nèi),將來自該反應容器的樹脂加入到運一稀釋容器中。調(diào)節(jié)該 混合物的溫度到70°C,然后在運一溫度下攬拌該混合物,均化1小時。通過按序添加部分水, 進一步稀釋該混合物到43%的固體質(zhì)量分數(shù)。然后加熱如此獲得的水性分散體到8(TC,然 后添加第二部分400g( 1.05mol)二環(huán)氧樹脂EP2,和在80°C下攬拌所得混合物另外2小時。通 過添加進一步的水,和在冷卻到室溫(23°C)下,稀釋該混合物到40%的固體質(zhì)量分數(shù)。如此 獲得的水性分散體6a的抑為4.0,油長度為24%,在25°C和IOOs^的剪切梯度下測量的動態(tài) 粘度為290m化? S,W及在25°C下和在N-乙基化咯燒酬作為溶劑中測量的Staudinger-指數(shù) 為SScm^/g。
      [0080] W類似的方式,使用下述成分,制備進一步的胺-塑化的環(huán)氧-胺加合物分散體6b 至6f:
      [0081] 表1:制備環(huán)氧-胺加合物的塑化分散體(表中列出的各組分的質(zhì)量Wg計)
      [0082]
      [0083] W固體質(zhì)量分數(shù)
      [0084] n動態(tài)粘度
      [00化]對比例7-根據(jù)EP 1 233 034 Bl的固有地塑化的環(huán)氧-胺加合物分散體 [00化]將106g( 1. Omol)二亞乙基S胺和560g(2. Omol)妥爾油脂肪酸引入到配有攬拌器 和回流冷凝器的=頸反應燒瓶中,并利用中和熱加熱至80°C。在攬拌下,在外部冷卻下,在1 小時內(nèi)添力日750g( 3 .Omol)CE(新癸酸縮水甘油醋,知'rdur.a:感E ,Momentive Specialty 化emicals),保持溫度低于90°C。在添加完成之后,保持該溫度另外1小時。接下來,在攬拌 下按序添加下述組分:912g(4.0mol)雙酪A,210g(2.0mol)二乙醇胺和184g(1.8mol)二甲基 氨基丙基胺,之后在80°C下攬拌所得混合物1小時,直到形成了清澈的溶液。在90分鐘內(nèi),在 80°C下,在恒速下添加3600g(9.5mol)二環(huán)氧樹脂EP 2,同時通過冷卻,保持反應混合物的 溫度,W補償放熱反應低于160°C。在添加完成之后,保持運一溫度另外1小時,直到所有環(huán) 氧基被消耗。
      [0087] 制備稀釋容器,并引入8kg水和420g在其水溶液內(nèi)乳酸質(zhì)量分數(shù)為50 %的乳酸水 溶液,在攬拌下,在30分鐘期間內(nèi)向其中添加所形成的樹脂。然后調(diào)節(jié)所得混合物的溫度到 70°C,并在該溫度下,在1小時期間內(nèi)均化該混合物。
      [0088] 通過添加進一步的一部分水,由44.4%的計算值調(diào)節(jié)固體的質(zhì)量分數(shù)到43%。加 熱如此獲得的水性樹脂分散體到80°C,之后添加第二部分400g( 1.05mol)二環(huán)氧樹脂EP 2, 并在攬拌下保持該混合物另外2小時。在冷卻到室溫之后,調(diào)節(jié)固體的質(zhì)量分數(shù)為40%,得 到抑為4.3,動態(tài)粘度(在23°C和100s-l的剪切速率下測量)為265mPa?s,和在23°C下,在N-甲基化咯燒酬內(nèi)測量的S化udinger-指數(shù)為61cmVg的分散體。
      [0089] 對比例8
      [0090] (對應于對比例7,但使用油酸替代妥爾油脂肪酸)
      [0091] 將106g( 1. Omol)二亞乙基S胺和564.94g(2. Omol)油酸引入到配有攬拌器和回流 冷凝器的S頸反應燒瓶中,并利用中和熱,加熱至80°C。在攬拌下,在外部冷卻下,在1小時 W 內(nèi)添加750g( 3 . Omol )CE(新癸酸縮水甘油醋,Car dura ⑥.E ,Momentive Specialty 化emicals),保持溫度低于90°C。在添加完成之后,保持該溫度另外I小時。接下來,在攬拌 下按序添加下述組分:912g(4.0mol)雙酪A,210g(2.0mol)二乙醇胺和184g(l .8mol)二甲基 氨基丙基胺,之后在80°C下攬拌所得混合物1小時,直到形成了清澈的溶液。在90分鐘W內(nèi), 在80°C下,在恒速下添加3600g(9.5mol)二環(huán)氧樹脂EP2,同時通過冷卻,保持反應混合物的 溫度,W補償放熱反應低于160°C。在完成添加之后,保持運一溫度另外1小時,直到所有環(huán) 氧基被消耗。
      [0092] 制備稀釋容器,并引入8kg水和42
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