尤其連續(xù)成形條件,也能夠大幅降低銀紋的產(chǎn)生、模具附著物。
[0129] 從作為脫模性能的潤(rùn)滑性效果的觀點(diǎn)出發(fā),聚有機(jī)硅氧烷的粘度在25°C優(yōu)選為 IOmmVsW上,從在聚碳酸醋樹脂中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為200mm 2/sW下。從上述觀點(diǎn) 出發(fā),聚有機(jī)硅氧烷的粘度更優(yōu)選為20~ISOmm^s、進(jìn)一步優(yōu)選為40~120mm 2/s的范圍。
[0130] 為了在添加到聚碳酸醋樹脂成形材料中時(shí)不使透明性下降,對(duì)于聚有機(jī)硅氧烷的 折射率而言,優(yōu)選盡可能減小與聚碳酸醋樹脂的折射率之差。由于芳香族聚碳酸醋樹脂(A) 的折射率為1.58,因而聚有機(jī)硅氧烷的折射率優(yōu)選為1.45W上、更優(yōu)選為1.50W上、進(jìn)一步 優(yōu)選為1.52 W上。
[0131] 〔聚碳酸醋樹脂成形材料的制造方法)
[0132] 本發(fā)明的聚碳酸醋樹脂成形材料的制造方法沒有特別限定。
[0133] 例如將上述的芳香族聚碳酸醋樹脂(A)、和根據(jù)需要的上述化合物(bl)、(b2)、抗 氧化劑(C)、W及各種添加劑混合,進(jìn)行烙融混煉。烙融混煉可W通過通常使用的方法、例如 使用螺帶式混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、班伯里混煉機(jī)、轉(zhuǎn)鼓、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、共 捏合機(jī)、多螺桿擠出機(jī)等的方法進(jìn)行。在烙融混煉時(shí)的加熱溫度通常在220~300°C左右的 范圍內(nèi)適當(dāng)選定。
[0134] (芳香族聚碳酸醋樹脂成形體的制造方法)
[0135] 芳香族聚碳酸醋樹脂成形體是將上述聚碳酸醋樹脂成形材料成形而得到的。具體 來說,能夠W上述聚碳酸醋樹脂成形材料的烙融混煉物或所得到的樹脂顆粒作為原料,應(yīng) 用公知的成形方法、例如中空成形法、注塑成形法、注射壓縮成形法、擠出成形法、真空成形 法、吹塑成形法、沖壓成形法、壓空成形法、發(fā)泡成形法、加熱彎曲成形法、壓縮成形法、壓延 成形法和旋轉(zhuǎn)成形法等成形法。
[0136] 例如從得到具有厚度0.5mmW下的薄壁部的成形體的觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明的聚碳酸 醋樹脂成形材料優(yōu)選使用注塑成形法等對(duì)成形材料要求高流動(dòng)性的成形法。對(duì)于成形條件 沒有特別限制,但從得到具有薄壁部的成形體的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在300°C W上進(jìn)行成形。由 此,能夠降低所得成形體的光學(xué)應(yīng)變,另外棱鏡部等微細(xì)的加工部分的轉(zhuǎn)印也良好。作為成 形溫度,更優(yōu)選310~360°C。
[0137] [成形體]
[0138] 通過將本發(fā)明的聚碳酸醋樹脂成形材料成形,能夠制造具有厚度優(yōu)選為0.5mmW 下、更優(yōu)選為〇.45mmW下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.4mmW下、特別優(yōu)選為0.35mmW下的薄壁部的芳 香族聚碳酸醋樹脂成形體(W下也僅稱作"成形體")。在本發(fā)明中,"具有厚度〇.5mmW下的 薄壁部"是指,成形體的一部分或全部為厚度0.5mm W下。
[0139] 此處,芳香族聚碳酸醋樹脂成形體的最薄部分的厚度越薄越能夠發(fā)揮本發(fā)明的效 果,但是例如也能夠?qū)⒆畋〔糠值暮穸鹊南孪拊O(shè)為O.lmmW上、0.15mmW上或0.2mmW上。
[0140] 對(duì)于將本發(fā)明的聚碳酸醋樹脂成形材料成形而得到的成形體的形狀就沒有特別 限制,從適用于導(dǎo)光板等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選平板、具有透鏡效果的曲面板、棱鏡轉(zhuǎn)印板等板 狀的成形體。適用于導(dǎo)光板等的該成形體優(yōu)選在長(zhǎng)度方向的長(zhǎng)度為60mmW上且至少占80% 的區(qū)域的厚度為〇.7mmW下,更優(yōu)選在長(zhǎng)度方向的長(zhǎng)度為65mmW上且至少占80%的區(qū)域的 厚度為0.5mmW下,進(jìn)一步優(yōu)選在長(zhǎng)度方向的長(zhǎng)度為70mmW上且至少占80%的區(qū)域的厚度 為0.45mmW下,進(jìn)而優(yōu)選在長(zhǎng)度方向的長(zhǎng)度為70mmW上且至少占80%的區(qū)域的厚度為 0.4mmW下。
[0141] 需要說明的是,長(zhǎng)度方向的長(zhǎng)度并無刻意的上限,但例如也能夠設(shè)為300mmW下。
[0142] 另外,該成形體的至少占80%的區(qū)域的厚度并無刻意的下限,但例如能夠設(shè)為 0.11111]1^上、0.151111]1^上或0.21111]1^上。需要說明的是,在本發(fā)明中,"至少占80%的區(qū)域的厚 度為0.7mmW下"是指,例如成形體為板狀的情況下,該板狀成形體的整體的面積之中,在至 少占80%的區(qū)域中厚度為0.7mmW下。
[0143] [導(dǎo)光板]
[0144] 上述芳香族聚碳酸醋樹脂成形體在光學(xué)成形品、尤其導(dǎo)光板用途中有用。
[0145] 作為包含上述成形體的導(dǎo)光板,沒有特別限制,既可W是平板也可W是具有透鏡 效果的曲面板、棱鏡轉(zhuǎn)印板,但優(yōu)選具有厚度〇.5mmW下的薄壁部。導(dǎo)光板的優(yōu)選尺寸和厚 度與上述成形體相同。導(dǎo)光板的成形法也沒有特別限定,根據(jù)目的、用途適當(dāng)選定形狀、成 形法即可。導(dǎo)光板的優(yōu)選制造方法也與上述的成形體的制造方法相同。
[0146] 實(shí)施例
[0147] 通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明,但本發(fā)明不限于運(yùn)些實(shí)施例。
[0148] W下,示出在實(shí)施例和比較例中使用的雙酪A聚碳酸醋樹脂(PC-I)~(PC-3)的 制造例。
[0149] 制造例1(雙酪A聚碳酸醋樹脂(PC-I)的制造)
[0150] 將"TAR化ON FN1500"(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制、雙酪A聚碳酸醋樹脂、粘均分子量: 14,500)4kg溶于二氯甲燒25L,在帶有擋板和攬拌葉片的清洗機(jī)中,依次劇烈攬拌混合 0.03mol/L的氨氧化鋼水溶液化、0.2mol/L的鹽酸化、純水化后,進(jìn)行靜置分離。確認(rèn)水相的 電導(dǎo)率為0.05帖/mW下后,進(jìn)而加入純水進(jìn)行1次攬拌混合。對(duì)通過洗涂得到的聚碳酸醋樹 脂的二氯甲燒溶液進(jìn)行濃縮、粉碎,將所得到的薄片在減壓下、l〇〇°C進(jìn)行干燥,得到了雙酪 A聚碳酸醋樹脂(PC-1)。
[0151] 制造例2(雙酪A聚碳酸醋樹脂(PC-2)的制造)
[0152] (1)聚碳酸醋低聚物合成工序
[0153] 在5.6質(zhì)量%氨氧化鋼水溶液中,加入相對(duì)于之后溶解的雙酪A( W下有時(shí)簡(jiǎn)記為 BPA)為2000質(zhì)量ppm的連二亞硫酸鋼,在其中溶解雙酪A使得雙酪A濃度為13.5質(zhì)量%,制備 了雙酪A的氨氧化鋼水溶液。將該雙酪A的氨氧化鋼水溶液40L/小時(shí)與二氯甲燒15L/小時(shí)W 及碳酷氯4.Okg/小時(shí)連續(xù)地通入內(nèi)徑6mm、管長(zhǎng)30m的管型反應(yīng)器。管型反應(yīng)器具有夾套部 分,在夾套中通入冷卻水,將反應(yīng)液的溫度保持在40°C W下。
[0154] 從管型反應(yīng)器中出來的反應(yīng)液連續(xù)地導(dǎo)入具備后掠葉片的內(nèi)容積40L的帶折流板 的槽型反應(yīng)器中,在其中進(jìn)一步添加雙酪A的氨氧化鋼水溶液2.化/小時(shí)、25質(zhì)量%氨氧化 鋼水溶液0.07L/小時(shí)、水17L/小時(shí)和1質(zhì)量%的=乙胺水溶液0.64L/小時(shí),進(jìn)行反應(yīng)。
[0155] 連續(xù)地抽出從槽型反應(yīng)器溢出的反應(yīng)液,進(jìn)行靜置,由此分離除去水相,采集了二 氯甲燒相。所得到的聚碳酸醋低聚物為濃度325g/L、氯甲酸醋基濃度為0.77mol/L。
[0156] (2)聚碳酸醋的聚合工序
[0157] 具備擋板、獎(jiǎng)式攬拌獎(jiǎng)和冷卻用夾套的50L槽型反應(yīng)器的冷卻溶劑的溫度達(dá)到20 °C W下后,添加低聚物溶液15L、二氯甲燒8.化、對(duì)叔下基苯酪119g、S乙胺0.7mL、BPA的氨 氧化鋼水溶液(將化OH 647g與相對(duì)于之后溶解的BPA為2000質(zhì)量ppm的連二亞硫酸鋼溶于 水9.化,在所得水溶液中溶解BPA1185g而成),實(shí)施30分鐘的聚合反應(yīng)。之后加入0.SmL的S 乙胺,進(jìn)一步攬拌30分鐘。
[0158] 為了稀釋加入二氯甲燒1化后,分離成包含聚碳酸醋樹脂的有機(jī)相與包含過量的 BPA和化OH的水相,分離出有機(jī)相。對(duì)于所得到的聚碳酸醋樹脂的二氯甲燒溶液,依次用15 體積%的〇. 03mol/L ?化OH水溶液和0.2mol/L鹽酸對(duì)該溶液進(jìn)行洗涂,接著用純水反復(fù)洗 涂直至洗涂后的水相中的電導(dǎo)率達(dá)到0.05帖/mW下。將通過洗涂得到的聚碳酸醋樹脂的二 氯甲燒溶液濃縮、粉碎,將所得到的薄片在減壓下于l〇〇°C進(jìn)行干燥,得到了雙酪A聚碳酸醋 樹脂(PC-2)。
[0159] 制造例3(雙酪A聚碳酸醋樹脂(PC-3)的制造)
[0160] 在制造例2的聚碳酸醋聚合工序中,在冷卻溶劑的溫度達(dá)到30°C W下后,一次性添 加S乙胺1.5mL代替分批添加S乙胺,進(jìn)行60分鐘的聚合反應(yīng),此外同樣地實(shí)施,得到了雙 酪A聚碳酸醋樹脂(PC-3)。
[0161] 實(shí)施例1~11和比較例1~5
[0162] W表1所示比例混合各成分后,通過螺桿徑40mm的帶排氣口的單螺桿擠出機(jī)(田邊 塑料機(jī)械株式會(huì)社制"VS-40"),在機(jī)筒溫度250°C進(jìn)行烙融混煉,進(jìn)行擠出而得到了樹脂 顆粒(聚碳酸醋樹脂成形材料)。將該樹脂顆粒在ll〇°C干燥5小時(shí)后,使用注塑成形機(jī)"日精 ES1000"(日精樹脂工業(yè)株式會(huì)社制、合模力80噸),在機(jī)筒溫度360°C、模具溫度80°C、循環(huán) 時(shí)間20秒的條件下制作了 50mmX80mmX厚度0.3mm的平板狀成形體。鄰徑基苯乙酬的含量 和得自質(zhì)子NMR的信號(hào)的分析使用該成形體進(jìn)行。
[0163] 需要說明的是,在實(shí)施例和比較例中使用的成分和在實(shí)施例和比較例中得到的芳 香族聚碳酸醋樹脂成形體由W下所示方法進(jìn)行了各種評(píng)價(jià)。
[0164] [粘均分子量(Mv)的測(cè)定]
[0165] 利用烏式粘度計(jì)測(cè)定20°C時(shí)的二氯甲燒溶液的粘度,據(jù)此求出特性粘度h]后,由 下式算出。
[0166] [ti] = 1.23X1〇-5m/'83
[0167] [憐系抗氧化劑的耐水解試驗(yàn)]
[0168] 將憐系抗氧化劑在40°C、濕度90%的條件下放置1,500小時(shí)。之后,對(duì)于該憐系抗 氧化劑分解產(chǎn)生的具有酪結(jié)構(gòu)的化合物的質(zhì)量,使用株式會(huì)社島津制作所制的氣相色譜裝 置"GC-2014"進(jìn)行定量,測(cè)定了相對(duì)于憐系抗氧化劑的比例。
[0169] [吸收光譜的測(cè)定]
[0170] 將在實(shí)施例和比較例中得到的成形體6g溶于二氯甲燒50mL,使用光程長(zhǎng)5cm的石 英比色皿,利用紫外一可見分光光度計(jì)"UV-2450"(株式會(huì)社島津制作所制)測(cè)定了波長(zhǎng) 350~780nm的吸收光譜。將在各實(shí)施例和比較例中使用的芳香族聚碳酸醋樹脂6