具有有機(jī)配體的金屬絡(luò)合物及其在oled中的用圖
【專(zhuān)利說(shuō)明】
[0001 ] 本發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)是國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮镻CT/EP2011/003168,國(guó)際申請(qǐng)日為2011年6月28 日，進(jìn)入中國(guó)國(guó)家階段的申請(qǐng)?zhí)枮?01180034295.9，發(fā)明名稱(chēng)為"具有有機(jī)配體的金屬絡(luò)合 物及其在0LED中的用途"的中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本申請(qǐng)涉及有機(jī)電致發(fā)光器件領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0003] 例如在US 4539507、US 5151629、EP 0676461 和TO 98/27136中，描述了其中將有 機(jī)半導(dǎo)體用作功能材料的有機(jī)電致發(fā)光器件(0LED)的結(jié)構(gòu)。在此處使用的發(fā)光材料越來(lái)越 多地是顯示磷光而不是焚光的有機(jī)金屬絡(luò)合物(M.A.Baldo等人，Appl .Phys .Lett. 1999， 75,4-6)。由于量子力學(xué)原因，利用有機(jī)金屬化合物作為磷光發(fā)光體可實(shí)現(xiàn)最高達(dá)四倍的能 量和功率效率。然而，總的來(lái)說(shuō)，在顯示三重態(tài)發(fā)光的0LED中仍然需要進(jìn)行改進(jìn)，特別是在 效率、工作電壓和壽命方面需要改進(jìn)。尤其是，對(duì)于在相對(duì)短波區(qū)域即綠色和藍(lán)色區(qū)域發(fā)光 的0LED而言，情況如此。此外，許多磷光發(fā)光體不具有從溶液中進(jìn)行處理的足夠溶解度，意 味著在此處還需要進(jìn)一步改進(jìn)。
[0004] 根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，在磷光0LED中使用的三重態(tài)發(fā)光體，特別是銥和鉑絡(luò)合物，通常用 作環(huán)金屬化的絡(luò)合物。在此處該配體通常是苯基吡啶的衍生物。然而，這種絡(luò)合物的溶解度 通常很低，使得從溶液中處理更加困難或甚至完全阻止從溶液中處理。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了在苯基吡啶配體的苯環(huán)上在與金屬配位的對(duì)位上被任選取代的 芳基或雜芳基基團(tuán)取代的銥絡(luò)合物(WO 2004/026886A2)。由此實(shí)現(xiàn)所述絡(luò)合物改進(jìn)的溶解 度。然而，在此處在所述絡(luò)合物的溶解度和效率和壽命方面仍進(jìn)一步需要改進(jìn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，以下更詳細(xì)描述的某些金屬螯合絡(luò)合物具有改進(jìn)的溶解 度，并且還導(dǎo)致有機(jī)電致發(fā)光器件的改進(jìn)，特別是在效率和壽命方面的改進(jìn)。因此，本發(fā)明 涉及這些金屬絡(luò)合物，并且涉及包含這些絡(luò)合物的有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0007] 本發(fā)明涉及通式（1)的化合物，
[0008] M(L)n(L'）m 通式（1)
[0009] 其中所述通式(1)的化合物含有通式(2)的M(L)n部分：
通式（2)
[0011] 其中M經(jīng)由氮原子N并且經(jīng)由碳原子C與任何希望的二齒配體L鍵合，并且
[0012] 其中A、B和D代表任何希望的芳族或雜芳族環(huán)，并且第一B環(huán)(q=l)以任何希望的 并且可能的方式稠合在A環(huán)上，并且，如果存在多個(gè)B環(huán)(q>l)，則隨后的B環(huán)以任何希望的并 且可能的方式直接稠合在A環(huán)上或稠合在各自在前的B環(huán)上，如果B環(huán)出現(xiàn)q次，則B環(huán)可以彼 此獨(dú)立地是相同或不同的，并且
[0013] 其中以下適用于使用的符號(hào)和標(biāo)記：
[0014] M是選自銥、銠、鉬和鈀的金屬；
[0015] L'在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是任何希望的共配體；
[0016] W等于通式(3)
通式（3)
[0018] 其中T在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自-(XRqh-SURiH-NR^-CK-S、-^: 0)、-S(=0)、-S〇2、-CF2、-SF4、-P、-P(=0)R1、-PF2、-P( = S)R1，-As、-As(=0)、-As( = S)、-Sb、-Ge、-Si、-Sb(=0)、-C(R1)2-C(R1)2m_Sb( = S);
[0019] X在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是CR1或N;
[0020] q是大于或等于1的整數(shù)
[0021 ] p是0或1，其中，對(duì)于p = 0，在通式(3)中的中心環(huán)形成五元環(huán)；
[0022] n:對(duì)于M為銥或銠，n是1、2或3，并且，對(duì)于M為鉑或鈀，n是1或2;
[0023] m是〇、1、2、3或4;
[0024] Q在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是Rk = CR1、fC = N、0、S、Se或NR1;
[0025] R1 在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是H，D，F(xiàn)，Cl，Br，I，N(R2)2，CN，N〇2，Si(R 2)3，B(OR2)2， 以=0)1?2，？（=0)(1? 2)2,3(=0)1?2,3(=0)21?2,030 21?2，具有1至40個(gè)(：原子的直鏈烷基、烷氧基 或硫代烷氧基基團(tuán)或者具有2至40個(gè)C原子的直鏈烯基或炔基基團(tuán)或者具有3至40個(gè)C原子 的支鏈或環(huán)狀的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基團(tuán)，所述基團(tuán)中的每一個(gè)可被一 個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 2取代，其中一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可被R2C = CR2、C三C、Si(R2)2、Ge (妒）2、311(1? 2)2丄=0丄=5、〇 = 56丄=冊(cè)2、？（=0)(1?2)、50、502、冊(cè)2、0、5或(：0順 2代替，并且其 中一個(gè)或多個(gè)H原子可被0、？、(：1、8^1、0~或^)2代替，或具有5至60個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或 雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代，或具有5至60個(gè)芳族環(huán) 原子的芳氧基或雜芳氧基基團(tuán)，所述基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 2取代，或具有10至40個(gè) 芳族環(huán)原子的二芳基氨基基團(tuán)、二雜芳基氨基基團(tuán)或芳基雜芳基氨基基團(tuán)，所述基團(tuán)可以 被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 2取代，或這些基團(tuán)中的兩個(gè)或更多個(gè)的組合;在此處兩個(gè)或更多個(gè)基 團(tuán)R1還可以彼此形成單環(huán)或多環(huán)的脂肪族、芳族和/或苯并稠合環(huán)系；
[0026] R2 在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是H，D，F(xiàn)，Cl，Br，I，N(R3)2，CN，N〇2，Si(R 3)3，B(OR3)2， 以=0)妒，？（=0)(妒)2,5(=0)1? 3,3(=0)21?3,03021?3，具有1至40個(gè)(：原子的直鏈烷基、烷氧基 或硫代烷氧基基團(tuán)，或具有2至40個(gè)C原子的直鏈烯基或炔基基團(tuán)，或具有3至40個(gè)C原子的 支鏈或環(huán)狀的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基團(tuán)，所述基團(tuán)中的每個(gè)可被一個(gè)或 多個(gè)基團(tuán)R 3取代，其中一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可被R3C = CR3、C三C、Si(R3)2、Ge(R3) 2、Sn (護(hù)）2丄=0丄=3丄=36工=冊(cè)3、卩（=0)(1?3)、30、30 2、置3、0、3或0)冊(cè)3代替，并且其中一個(gè) 或多個(gè)H原子可被0、？、(：1、8^1、0~或^) 2代替，或具有5至60個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族 環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R3取代，或具有5至60個(gè)芳族環(huán)原子的 芳氧基或雜芳氧基基團(tuán)，所述基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 3取代，或具有10至40個(gè)芳族環(huán) 原子的二芳基氨基基團(tuán)、二雜芳基氨基基團(tuán)或芳基雜芳基氨基基團(tuán)，所述基團(tuán)可以被一個(gè) 或多個(gè)基團(tuán)R 3取代，或這些基團(tuán)中的兩個(gè)或更多個(gè)的組合;此處兩個(gè)或更多個(gè)相鄰的基團(tuán)R2 可以彼此形成單環(huán)或多環(huán)的脂族或芳族環(huán)系；
[0027] R3在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是H，D，F(xiàn)，或具有1至20個(gè)C原子的脂族、芳族和/或 雜芳族烴基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)H原子還可被F代替;此處兩個(gè)或更多個(gè)取代基R 3也可以彼 此形成單環(huán)或多環(huán)的脂族或芳族環(huán)系；
[0028] 在此處選擇所述標(biāo)記n和m以使在所述金屬上的配位數(shù)對(duì)于M等于銥或銠時(shí)對(duì)應(yīng)于 6，并且對(duì)于M等于鉑或鈀時(shí)對(duì)應(yīng)于4;
[0029] 在此處多個(gè)配體L還可以經(jīng)由任何希望的橋接基Z彼此連接，或L可以經(jīng)由任何希 望的橋接基Z與L'連接，并因此形成三齒、四齒、五齒或六齒的配體體系。
[0030] 在本發(fā)明的另外的實(shí)施方式中，所述基團(tuán)W選自以下的通式(3a)至(3d)的基團(tuán)，
[0032] 其中通式(3d)的化合物代表所述基團(tuán)W的特別優(yōu)選的實(shí)施方式。
[0033] 在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式中，M(L)n選自具有通式(4)至(9)的基團(tuán)，
[0035]其中以下適用于使用的符號(hào)和標(biāo)記：
[0036] Q在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是Rk = CR1、fC = N、0、S、Se或NR1。
[0037]在本發(fā)明的另外優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述通式1的化合物含有通式（10)的11(〇"部 分
[0039]在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式（11)至（16) 的M(L)n部分
[0042]在本發(fā)明的進(jìn)一步特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式（17) 至(22)的M(L)n部分
[0045]在本發(fā)明的又另外特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式(23) 至(28)的M(L)n部分
[0048] 其中所述基團(tuán)W不僅可以經(jīng)由X與所述環(huán)連接，而且也可以取代基團(tuán)R1與所述環(huán)連 接。特別是在M(L) n(L'）m，通式（1)異配體絡(luò)合物的情況下，在此處所述基團(tuán)W可出現(xiàn)在所述 環(huán)的任何可能的位置處。
[0049] 本發(fā)明的非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式是通式（1)的同配體化合物，其中m = 0,其具有 通式(29)至(24)
[0052] 即，在通式（23)至（34)的同配體絡(luò)合物的情況下，所述取代基優(yōu)選位于相同環(huán)的 與金屬M(fèi)鍵合位的對(duì)位。
[0053] 在本發(fā)明的非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式(35)至 (37)的M(L)n部分
[0055] 其中，對(duì)于通式(35)至（37)的化合物，在同配體絡(luò)合物的情況下（即，m = 0)，所述 基團(tuán)W又可出現(xiàn)在所述環(huán)的任何位置處，然而，在異配體絡(luò)合物的情況下（即，m>0并且n>0)， 所述基團(tuán)W優(yōu)選出現(xiàn)在相同環(huán)的與金屬鍵合位的對(duì)位處。
[0056] 在本發(fā)明的另外特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式（17)至 (22)的M(L)n部分，其特征在于Q = S。
[0057] 在本發(fā)明的另外特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式(38)至 (43)的M(L)n部分
[0060]其中對(duì)于通式(1)的M(L)n部分特別優(yōu)選通式(44)至(46)的化合物
[0062] 在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式中，p = 0。在本發(fā)明的另外優(yōu)選的實(shí)施方式中，p=l， 而且T選自(XROhCKS和NR\Si、Ge 和(XROrCXR1)%
[0063] 在本發(fā)明的另外優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述基團(tuán)W選自通式(47)至(55)的基團(tuán)
[0065] 在本發(fā)明的進(jìn)一步非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述基團(tuán)W選自通式(47)至(51) 的基團(tuán)。
[0066] 在本發(fā)明的尤其優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述基團(tuán)W等于通式(47)的基團(tuán)。
[0067] 在本發(fā)明意義上尤其優(yōu)選的通式（1)化合物含有通式(56)至(70)化合物的M(L)n 部分。


[0071] 此處通式(56)至(58)的化合物代表本發(fā)明非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式。
[0072] 本發(fā)明另外非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式是通式（1)的同配體化合物，即m = 0,其選自 具有通式(71)至(85)的化合物。


[0076] 在此處通式(71)至(73)的化合物代表本發(fā)明的非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式。
[0077] 在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，R1在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是H，D，F(xiàn)，Cl，Br，I，N (妒)2，^勵(lì) 2，具有1至40個(gè)(：原子的直鏈烷基或烷氧基基團(tuán)，或具有2至40個(gè)(：原子的直鏈烯 基或炔基基團(tuán)，或具有3至40個(gè)C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基、烯基、炔基或烷氧基基團(tuán)，所述 基團(tuán)中的每一個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代，或具有5至60個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族 環(huán)系，該環(huán)系在每種情況下可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代，或具有5至60個(gè)芳族環(huán)原子的芳 氧基