濃縮魚油中dha和epa的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于生物制藥技術領域，尤其設及一種濃縮魚油中DHA和EPA的方法。
【背景技術】
[0002] 深海魚油的應用非常廣泛，可應用于保健、醫(yī)藥、食品、化工W及飼料等領域。深海 魚油中n-3多不飽和脂肪酸(n-3PUFA)在人體中具有重要的生物學意義，其特征脂肪酸二十 碳五締酸化1。〇3日96]11：日6]1〇；[04(31(1,6?4)和二十二碳六締酸化0(303址6皿6]1〇；[。4(31(1，0齡） 的生理活性已經(jīng)明確，EPA具有預防冠屯、病、降血壓、消除疲勞、預防動脈粥樣硬化和腦血 栓、抗癌等生理活性;DHA對人腦健康營養(yǎng)（如能顯著地促進嬰兒的智力發(fā)育，改善大腦機 能，提高記憶力）、提高免疫力、阿爾茲海默癥治療領域起著重要作用。但是目前市面魚油 中，DHA含量通常在20%-35%，EPA含量通常在5%-35%。運樣低含量不但不能滿足保健需 求，而且無法實現(xiàn)其很好的醫(yī)療價值，因此，如果要很好的發(fā)揮DHA和EPA功能，需要對魚油 中的DHA和EPA進行進一步的濃縮。
[0003] 但是深海魚油中的多締脂肪酸，包括EPA和DHA是屬熱及化學不穩(wěn)定物質，將其分 離提純及其困難，目前，對DHA和EPA的分離純化技術主要有W下幾種：1.尿素包合法，主要 利用尿素分子在結晶過程中能與直鏈飽和脂肪酸或單不飽和脂肪酸形成穩(wěn)定晶體包合物 析出，從而獲得高純度的DHA和EPA混合制品，其缺點是反應時間長、產(chǎn)品收率低、難W將DHA 和EPA分開、尿素殘留嚴重；2.低溫溶劑結晶法，主要利用低溫下不同脂肪酸（鹽)在有機溶 劑中溶解度的不同而分離純化。其缺點是需要反應時間長、回收大量有機溶劑，分離效率不 高;3.脂肪酶濃縮法，對含有DHA/EPA的甘油S醋進行選擇性水解，最終富集多價不飽和脂 肪酸甘油S醋，其缺點是反應時間長、富集DHA和EPA混合濃度為60% W上仍較為困難;4.吸 附分離法，利用不同飽和度的脂肪酸在吸附劑（比如銀離子)上的分配系數(shù)不同而分離。其 缺點是洗脫劑容易污染產(chǎn)品并且分離規(guī)模較小；5.分子蒸饋法，利用混合物組分分子自由 程的不同而得到分離。其缺點是需要高真空設備，溫度高，能耗高;6.超臨界C〇2萃取法，利 用萃取劑C〇2在一定溫度和一定壓力的狀態(tài)下?lián)碛袃?yōu)異溶劑性質，其優(yōu)點是不但能夠萃取 出魚油中的色素、臭味物質如醒類、酬類W及其中一部分游離脂肪酸等，避免傳統(tǒng)脫酸、脫 色、脫膠、脫臭等繁瑣工藝，而且能在接受范圍內去除單不飽和脂肪酸、飽和脂肪酸，從而分 離濃縮DHA和EPA，同時其濃縮時間短、操作簡易、成本低、沒有溶劑殘留。
[0004] 近年來采用超臨界C〇2萃取精饋提取到高純度EPA乙醋、DHA乙醋在國內外引起高 度重視，但是現(xiàn)有技術中EPA和DHA都是制備成兩者的混合物，由于EPA和DHA如上述兩者各 自的功能不完全相同，EPA在防治屯、腦血管疾病、炎癥方面的效果比DHA好，但是在增進神經(jīng) 系統(tǒng)功能，預防老年癡呆癥，保護視力方面是EPA不具備的，而且EPA不適用于嬰兒服用，導 致魚油的應用受到一定的限制。在已公開的文獻中，也有嘗試將EPA和畑A分開收集，但是其 分離過程中需借助尿素包合技術，從而導致了分別收集EPA和DHA的工藝復雜，成本高，純度 相對較低的問題。

【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種濃縮魚油中DHA和EPA的方法。W解決分別收集EPA和 DHA的工藝復雜，成本高，純度相對較低的問題。
[0006] 為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明一方面，提供了一種濃縮魚油中DHA和EPA的方法。 所述濃縮魚油中DHA和EPA的方法，包括W下步驟：
[0007] 將原料魚油經(jīng)過超臨界c〇2萃取處理，精饋處理，分離處理收集油脂;其中，所述超 臨界C〇2萃取的壓力控制為10MPa-25MPa;所述精饋處理的精饋壓力控制為9MPa-13Mpa;所 述精饋的時間為0.化-3h;接著
[000引將所述超臨界C02萃取的壓力調整至10MPa-25MPa;將所述精饋處理的精饋壓力控 制為12MPa-l 5Mpa;精饋時間為0.化-3h，分離處理收集濃縮EPA;再
[0009] 將所述超臨界C〇2萃取的壓力調整至10MPa-25MPa;將所述精饋處理的精饋壓力控 制為14MPa-17Mpa;精饋時間為0.化-2h，分離處理收集濃縮DHA。
[0010] 其中，所述趨臨界CO潘取處理的溫度為32°C-52°C。
[0011]與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明濃縮魚油中畑A和EPA的方法通過溫度、壓力的調節(jié)，首先 去除魚油內大部分的飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸，然后分別收集魚油中DHA和EPA，并且它 們的含量分別隨原料魚油濃度的提高而提高，其中DHA含量可為原料魚油的4-5倍，最高達 85% W上，EPA含量可為原料魚油的2-3倍，最高可達65% W上。此過本發(fā)明方法工藝簡易且 易控，在較短時間內達到濃縮效果，效率高，且濃縮的DHA和EPA相對較穩(wěn)定，為高濃度DHA和 EPA產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)提供技術支持，而且無溶劑殘留，安全。
【附圖說明】
[0012]圖1是本發(fā)明實施例濃縮魚油中DHA和EPA的方法的工藝流程示意圖。
[0013] 圖2是本發(fā)明實施例提供的用于制備EPA、DHA的脂肪酸甘油S醋亞臨界酶促反應 示意圖。
【具體實施方式】
[0014] 為了使本發(fā)明要解決的技術問題、技術方案及有益效果更加清楚明白，W下結合 附圖及實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用 W解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0015] 本發(fā)明實施例提供了一種利用超臨界C〇2萃取法分別濃縮魚油中的畑A和EPA的方 法。在一實施例中，本發(fā)明實施例濃縮魚油中DHA和EPA的方法工藝流程如圖1所示，其包括 W下步驟：
[0016] 步驟SOI:將超臨界C〇2萃取處理和精饋處理的參數(shù)設定為第一階段萃取、精饋參 數(shù)后，將原料魚油依次經(jīng)過超臨界C〇2萃取處理，精饋處理，分離處理收集油脂；
[0017] 步驟S02:將超臨界C〇2萃取處理和精饋處理的參數(shù)設定為第二階段萃取、精饋參 數(shù)后，將經(jīng)上述步驟SOl處理后的原料魚油再依次經(jīng)過超臨界C〇2萃取處理，精饋處理和分 離處理，實現(xiàn)EPA的收集；
[0018] 步驟S03:將超臨界C〇2萃取處理和精饋處理的參數(shù)設定為第S階段萃取、精饋參 數(shù)后，將經(jīng)上述步驟S02處理后的原料魚油還依次經(jīng)過超臨界C〇2萃取處理，精饋處理和分 離處理，實現(xiàn)DHA的收集；
[0019]具體地，上述步驟SOl中，經(jīng)過第一階段的趨臨界C〇2萃取處理、精饋和分離處理是 為了除去除原料魚油內大部分的飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸的目的，W實現(xiàn)后續(xù)步驟中 收集濃縮高濃度的DHA和EPA。因此，為了有效除去原料魚油內大部分的飽和脂肪酸、單不飽 和脂肪酸的目的，在一實施例中，第一階段超臨界C〇2萃取處理的溫度設定為32°C-52°C，壓 力控制為l〇MPa-25MPa;第一階段所述精饋處理的壓力控制為9MPa-13Mpa;所述精饋的時間 為0.化-3h。
[0020] 在進一步實施例中，該第一階段精饋處理的是采用四級控溫，依次為:精饋I溫度 為35°C-50°C，精饋II溫度為40°C-60°C，精饋III溫度為42°C-55°C，精饋IV溫度為70°C-85 r。在具體實施例中，該精饋處理可W采用四級精饋柱設備來實現(xiàn)，分別對各級精饋柱的溫 度進行調節(jié)和控制，如圖2中所述的四級精饋柱3。
[0021] 該第一階段的超臨界C〇2萃取處理可W直接采用超臨界C〇2萃取設備來實現(xiàn)。該步 驟SOl中的分離處理可W采用分離蓋來實現(xiàn)，在一實施例中，分離處理的條件為:溫度為35 。(:-55°C，壓力為4MPa-10MPa。
[0022] 該步驟SOl中的原料魚油可W是市面上市售的深海魚油產(chǎn)品。可W是通過深海魚 自行提煉的粗魚油。在具體實施例中，該原料魚油為乙醋型魚油，經(jīng)測定，該乙醋型魚油中 所含的DHA含量通常在10%-30%，EPA含量通常在10%-35%。
[0023] 經(jīng)過對于原料魚油進行第一階段的超臨界萃取處理，精饋處理，分離處理收集的 大部分是飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸的油脂可W作為其他只用，如原料等。
[0024] 上述步驟S02中，對經(jīng)過步驟SOl處理后的原料魚油進行的再次分離是為了獲得高 濃度的EPA。因此，在一實施例中，第二階段超臨界C〇2萃取處理的溫度設定為32°C-52°C，壓 力控制為1 〇MPa-25MPa;第二階段所述精饋處理的壓力控制為12MPa-l 5Mpa;所述精饋的時 間為0.化-3h。
[0025] 在進一步實施例中，如同上述步驟SOl中所述，該第二階段精饋處理的是采用四級 控溫，依次為：精饋I溫度為35°C-50°C，精饋II溫度為40°C-6(rC，精饋111溫度為42°(：-55 °C，精饋IV溫度為70°C-85°C。在具體實施例中，該精饋處理可W采用四級精饋柱設備來實 現(xiàn)，分別對各級精饋柱的溫度進行調節(jié)和控制，如圖2中所述的四級精饋柱3。
[0026] 如同上述步驟SOl中所述，該第二階段的超臨界C〇2萃取處理可W直接采用超臨界 0)2萃取設備來實現(xiàn)。第二階段的分離處理可W采用分離蓋來實現(xiàn)，在一實施例中，分離處 理的條件為:溫度為35°C-55°C，壓力為4MPa-10MPa。
[0027] 通過對上述臨界C〇2萃取處理和精饋處理溫度和壓力W及時間的控制，使得分離 處理收集濃縮EPA的濃度不低于60%，而且是隨著原料魚油中EPA的含量升高而升高，如可 使得收集濃縮EPA含量可為原料魚油的2-3倍，最高可達65 % W上，當然小于100% ;如經(jīng)測 得所述濃縮EPA中混入的DHA含量含10%。
[00%]上述步驟S03中，對經(jīng)過步驟S02處理后的原料魚油進行的還分離是為了獲得高濃 度的DHA。因此，在一實施例中，第立階段超臨界C〇2萃取處理的溫度設定為32°C-52°C，壓力 控制為10MPa-25MPa;第二階段所述精饋處理的壓力控制為14MPa-l 7Mpa;所述精饋的時間 為0.化-化。
[0029] 在進一步實施例中，如同上述步驟SOI中所述，該第=階段精饋處理的是采用四級