包含乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的地面鋪層粘合劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及基于乙酸乙締醋-乙締共聚物的乳化劑穩(wěn)定化的聚合物水分散體的地 面鋪層粘合劑組合物，其包含A)增粘樹脂、B) -種或多種填料、及C)乳化劑穩(wěn)定化的水分散 體形式的乙酸乙締醋-乙締共聚物。
【背景技術(shù)】
[0002] 地面鋪層粘合劑用于粘結(jié)鋪地拉、例如由PVC或聚締控制成的塑料地面鋪層，W及 用于粘結(jié)由諸如軟木或木材的天然材料制成的鋪層。所用的地面鋪層粘合劑主要是基于丙 締酸醋聚合物的分散體。由于通常基于丙締酸下醋和/或丙締酸2-乙基己醋的丙締酸醋聚 合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，聚合物薄膜具有高的表面粘性，所W運(yùn)些分散體特別適合于作 為地面鋪層粘合劑的應(yīng)用。
[0003] 然而在抑>9.0的堿性基底上，含有丙締酸醋的分散體通過醋基的水解釋放出相應(yīng) 的揮發(fā)性醇。因此，丙締酸下醋釋放出下醇，丙締酸2-乙基己醋釋放出2-乙基己醇，其會被 排放至周圍空氣。因此，有人開發(fā)了基于乙酸乙締醋-乙締共聚物的地面粘合劑。
[0004] EP 0 699 692 A2公開了乙酸乙締醋、乙締和（甲基）丙締酸醋的用纖維素酸接枝 的共聚物，其被建議作為地面粘合劑。在此，缺點(diǎn)是運(yùn)些共聚物總是仍然具有高比例的OH-丙締酸醋單體單元和/或（甲基)丙締酸醋單體單元，因此在VOC排放方面是令人不滿意的。
[0005] EP 0 216 210 Al還描述了此類具有高比例的OH-丙締酸醋單體單元的共聚物作 為耐熱的壓敏粘合劑的用途。
[0006] EP 0 699 691 Al公開了通過用完全水解的聚乙締醇，換而言之用水解度大于90 摩爾％的聚乙締醇對該分散體進(jìn)行改性，可W改善乙酸乙締醋-乙締共聚物的水分散體的 粘合劑性能。在此，成問題的是包含部分水解的聚乙締醇的乙酸乙締醋-乙締共聚物分散體 與該高度水解的聚乙締醇的相容性。為了改善相容性，其建議使用部分水解的聚乙締醇的 混合物，W使乙酸乙締醋-乙締共聚物分散體穩(wěn)定化。
[0007] EP 1 069 169 Al建議通過不是使（甲基）丙締酸醋共聚單體進(jìn)行共聚合而是使 alpha分支的簇酸的乙締基醋（VersatiC酸的乙締基醋，如VeoVa9或VeoValO,購自 Momentive)進(jìn)行共聚合，改善了在VOC排放與粘合劑性能之間的折衷。然而，在用作粘結(jié)劑 時，此類乙締基醋也會發(fā)生水解，釋放出的Versatic酸，類似于通過水解釋放出的徑基簇 酸，也會產(chǎn)生使人不舒服的氣味。
[000引EP 0 530 013 Al描述了基于乙酸乙締醋-乙締共聚物的粘結(jié)劑，針對地面粘合劑 建議通過使5至85重量％的乙酸乙締醋、10至50 %的乙締和5至85重量％的更高級的乙締基 醋如2-乙基己酸乙締基醋進(jìn)行共聚合獲得的共聚物。缺點(diǎn)是由于高比例的更高級的乙締基 醋造成的高成本，W及在大量更高級的乙締基醋進(jìn)行共聚合時延長的聚合時間。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]因此，本發(fā)明的目的在于提供基于乙酸乙締醋-乙締共聚物的水分散體的地面鋪 層粘合劑，其不會產(chǎn)生運(yùn)些排放問題，但是在粘合劑性能方面相對于基于丙締酸醋的地面 粘合劑并沒有降低。
[0010] 本發(fā)明設(shè)及基于乙酸乙締醋-乙締共聚物的乳化劑穩(wěn)定化的聚合物水分散體的地 面鋪層粘合劑組合物，其包含
[0011] A)增粘樹脂，
[0012] B) -種或多種填料，及
[0013] C)乳化劑穩(wěn)定化的水分散體形式的乙酸乙締醋-乙締共聚物，其特征在于，所述乙 酸乙締醋-乙締共聚物是通過在水介質(zhì)中W下組分的自由基引發(fā)的乳液聚合獲得的：
[0014] a)60至89.9重量％的乙酸乙締醋，
[0015] b)10至36重量％的乙締，
[0016] c)0至2重量％的一種或多種選自W下組中的單體:具有8至12個C原子的簇酸的乙 締基醋和具有Cl至Cs烷基的丙締酸烷基醋，
[0017] d)0.1至5重量％的一種或多種締鍵式不飽和的具有簇酸基、酷胺基、臘基或橫酸 (鹽)基的輔助單體，
[0018] 重量百分比數(shù)值均是基于共聚單體的總重量并且加至100重量％，并且在存在一 種或多種乳化劑的情況下進(jìn)行聚合。
[0019] 合適的增粘樹脂A)例如是松香，尤其是香樹脂、妥爾油樹脂、桐油樹脂或控類樹 月旨，如祗締樹脂、香豆酬-巧樹脂。運(yùn)些樹脂任選還可W加 W改性，例如通過用諸如乙二醇、 甘油或季戊四醇的多元醇進(jìn)行醋化?；诘孛驿亴诱澈蟿┙M合物的總重量，地面鋪層粘合 劑組合物優(yōu)選包含5至35重量％的增粘樹脂A)。
[0020] 合適的填料B)例如是研磨或沉積的碳酸巧（白聖)或細(xì)碎研磨的石英或高嶺±?；?于地面鋪層粘合劑組合物的總重量，填料比例優(yōu)選為15至50重量％。
[0021] 基于地面鋪層粘合劑組合物的總重量，優(yōu)選W15至50重量％的量使用乙酸乙締 醋-乙締共聚物的水分散體C)。
[0022] 基于共聚單體的總重量，優(yōu)選通過使66至86重量％的乙酸乙締醋a)進(jìn)行共聚合制 備水分散體C)。
[0023] 基于共聚單體的總重量，優(yōu)選使10至30重量％的乙締 b)進(jìn)行共聚合。
[0024] 合適的單體C)例如是月桂酸乙締基醋、2-乙基己酸乙締基醋、丙締酸甲醋、丙締酸 乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸2-乙基己醋。優(yōu)選為月桂酸乙締基醋和丙締酸正 下醋。均基于共聚單體的總重量，單體C)優(yōu)選WO. 1至2重量％的量、更優(yōu)選WO. 1至1重量％ 的量進(jìn)行共聚合。
[0025] 合適的輔助單體d)例如是締鍵式不飽和的單簇酸和二簇酸，如丙締酸、甲基丙締 酸、衣康酸、馬來酸和馬來酸酢。輔助單體的其他例子是締鍵式不飽和的簇酷胺和臘，如丙 締酷胺和丙締臘。合適的輔助單體還有締鍵式不飽和的橫酸或其鹽，如乙締基橫酸(鹽)或 2-丙締酷胺基-2-甲基丙橫酸(鹽）。均基于共聚單體的總重量，輔助單體d) WO. 1至5重量％ 的量、優(yōu)選WO. 1至4重量％的量進(jìn)行共聚合。
[00%] 在共聚物中共聚單體a)、b)、d)和任選存在的C)的重量百分比數(shù)值均加至100重 量％。一般而言，通過單體的選擇及共聚單體的重量比例的選擇，獲得優(yōu)選為-2(TC至(TC的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可W利用差示掃描量熱法(DSC)依照ASTM D3418-82W已知的方式作為中點(diǎn)溫度測得。恥也可W利用化X方程預(yù)先進(jìn)行近似計(jì)算。依照 Fox T.G.,Bull.Am.Physics Soc.j_,3,page 123(1956)：
[0027] l/Tg = Xl/Tgl+X2/Tg2+. . .+Xn/Tgn
[0028] 其中Xn代表單體n的W重量％/100計(jì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，而Tgn代表單體n的均聚物W開爾 文計(jì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。均聚物的Tg值記載于"聚合物手冊(Polymer化IKlbook)"，第二版， J.Wil巧&Sons,化W York(1975)。
[00巧]特別優(yōu)選的共聚物是通過使a)66至86重量％的乙酸乙締醋、b)10至30重量％的乙 締、c)0.1至2重量％的月桂酸乙締基醋和/或丙締酸正下醋W及0.1至4重量％的一種或多 種選自W下組中的輔助單體d)進(jìn)行共聚合獲得的：締鍵式不飽和的單簇酸和二簇酸、締鍵 式不飽和的簇酷胺及締鍵式不飽和的橫酸或其鹽，更優(yōu)選為丙締酸、丙締酷胺、乙締基橫酸 (鹽），其中重量百分比數(shù)值均加至100重量％。
[0030] 根據(jù)乳液聚合法的制備過程在30°C至120°C、優(yōu)選45°C至70°C下及在30至100己 (絕對）、優(yōu)選40至80己（絕對)的壓力下進(jìn)行。聚合過程可W分批法進(jìn)行，其中所有的組分在 初始裝料中送入反應(yīng)器;及W計(jì)量添加法進(jìn)行，其中在聚合過程中添加單種或多種組分。計(jì) 量添加過程可W(在空間和時間