乳液樹脂用成膜助劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及制品穩(wěn)定性良好、而且配合的乳液樹脂的長期保存穩(wěn)定性良好的乳液 樹脂用成膜助劑組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 乳液樹脂由于介質(zhì)為水，在引火性及毒性的方面安全，因此已在粘接劑、涂料等廣 闊范圍中使用。一般地，將乳液樹脂干燥而形成連續(xù)的被膜的最低溫度稱為最低成膜溫度 (MFT) dMFT因乳液樹脂的種類、組成等而異，一般使用的乳液樹脂的MFT在10~70°C的范圍 內(nèi)。因此，特別是在冬季使用乳液的情況下，如果在MFTW下的溫度下進(jìn)行干燥，則沒有形成 透明的連續(xù)被膜而白化，有時(shí)無法獲得充分的性能，產(chǎn)生了設(shè)計(jì)性變差等問題。其中，丙締 酸乳液系樹脂的MFT高，即使是夏季也無法獲得充分的粘接力的種類的乳液也多。因此，進(jìn) 行了強(qiáng)制地進(jìn)行加熱等、給予對于被膜形成充分的溫度等處理，但在高溫下長時(shí)間的處理 是必要的，要求降低MFT并且能夠W短時(shí)間形成被膜的成膜助劑。
[0003] -般地，作為成膜助劑，一般是添加增塑劑、高沸點(diǎn)溶劑作為成膜助劑。作為增塑 劑，一般添加鄰苯二甲酸二下醋、鄰苯二甲酸二甲醋、憐酸=甲苯醋等，另外，作為高沸點(diǎn)溶 劑，一般添加下基溶纖劑、下基卡必醇、N-甲基化咯燒酬等。特別地，由于鄰苯二甲酸二下醋 的價(jià)格便宜，增塑化的乳液的穩(wěn)定性也良好，因此通常使用，但成膜性能不太優(yōu)異，為了得 到在低溫下成膜的乳液，必須大量地使用。并且存在如下缺點(diǎn)：使形成的膜過度地增塑化， 膜的耐熱性降低，在載荷下容易蠕變。另外，W鄰苯二甲酸二下醋為代表的鄰苯二甲酸醋 類，由于被指責(zé)作為環(huán)境激素引起生殖異常，因此回避對其的使用。
[0004] 另一方面，下基溶纖劑、下基卡必醇、N-甲基化咯燒酬等高沸點(diǎn)溶劑具有如下缺 點(diǎn)：具有特有的臭氣，而且使形成的膜的耐水性降低。對于成膜性，雖然比鄰苯二甲酸二下 醋優(yōu)異，但不能說具有充分的性能。另外，就運(yùn)些溶劑而言，憂慮對于人體的影響，作為揮發(fā) 性有機(jī)化合物(VOC)受到制約，其使用受到了限制。具體地，為了抑制向大氣中放出的有機(jī) 化合物的排出，根據(jù)大氣污染防止法限制有機(jī)化合物的排出量，由于沸點(diǎn)不到26(TC的化合 物的排出量增多，因此作為成膜助劑，希望是沸點(diǎn)為26(TC W上的有機(jī)化合物。
[0005] 因此，作為成膜助劑已研究了各種化合物，確認(rèn)了其中包含特定的醋化合物的成 膜助劑為高沸點(diǎn)，也無臭氣，成膜性也良好。例如，專利文獻(xiàn)1中公開了包含具有2個(gè)醋鍵和1 ~10個(gè)酸鍵的化合物的丙締酸乳液系樹脂用成膜助劑。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[000引專利文獻(xiàn)1:日本特開2005-200611號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的課題
[0010] 但是，將配合了專利文獻(xiàn)1中記載的成膜助劑的乳液樹脂長期保存時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生分 離、沉淀等問題，有時(shí)使用變得困難。
[0011] 因此，本發(fā)明要解決的課題在于提供乳液樹脂用成膜助劑組合物，其為低臭氣及 高沸點(diǎn)、成膜性良好的成膜助劑，并且配合的乳液樹脂的長期保存穩(wěn)定良好。
[0012] 用于解決課題的手段
[0013] 因此，本發(fā)明人深入研究，發(fā)現(xiàn)作為成膜助劑保持良好的性能、同時(shí)配合的乳液樹 脂的長期保存穩(wěn)定性良好的乳液樹脂用成膜助劑組合物，完成了本發(fā)明。
[0014] 目P，本發(fā)明為乳液樹脂用成膜助劑組合物，其特征在于，含有下述的通式（1)和/或 通式（2)所示的醋化合物(A)、W及通式（3)和/或通式（4)所示的脂肪酸（B)，并且酸值為 0.05~51]1巧細(xì)/邑：
[0015] 「化Il
[0016]
俄
[0017] 試中，R咳R5各自表示碳原子數(shù)1~10的控基，R2及R4各自表示碳原子數(shù)2~4的亞 烷基，R3表示碳原子數(shù)1~15的亞控基，P及r分別表示1~5的數(shù)。）
[001 引[化2]
[0019] (2)
[0020] (式中，R6及R8各自表示碳原子數(shù)1~10的控基，R嗦示碳原子數(shù)2~4的亞烷基，m表 示2~10的數(shù)。）
[0021] 冊 0C-R9-C00H (3)
[0022] (式中，R嗦示碳原子數(shù)1~15的亞控基。）
[0023] RW-COOH (4)
[0024] (式中，Ri嗦示碳原子數(shù)1~10的控基。）
[0025] 發(fā)明的效果
[0026] 本發(fā)明的效果在于提供乳液樹脂用成膜助劑組合物，其為低臭氣及高沸點(diǎn)、成膜 性良好的成膜助劑，并且配合的乳液的長期保存穩(wěn)定良好。
【具體實(shí)施方式】
[0027] 本發(fā)明的乳液樹脂用成膜助劑組合物中能夠使用的醋化合物(A)由下述的通式 (1)或通式(2)表示：
[002引「化31
[0029]
[0030] 通式（1)的Ri及R5各自表示碳原子數(shù)1~10的控基。作為運(yùn)樣的控基，例如可列舉甲 基、乙基、丙基、異丙基、T基、異T基、仲T基、叔T基、戊基、異戊基、仲戊基、己基、異己基、 仲己基、庚基、異庚基、仲庚基、辛基、異辛基、仲辛基、壬基、異壬基、仲壬基、癸基、異癸基等 烷基；乙締基、締丙基、丙締基、異丙締基、下締基、異下締基、戊締基、異戊締基、己締基、庚 締基、辛締基、壬締基、癸締基等締基；苯基、甲苯基、二甲苯基、枯基等芳基;環(huán)戊基、環(huán)己 基、環(huán)庚基、甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基等環(huán)烷基。運(yùn)些中，從MFT降低出發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)2~8 的控，更優(yōu)選碳原子數(shù)3~6的控基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)3~6的烷基。碳原子數(shù)超過10時(shí)， 有時(shí)在乳液樹脂中的混合性變差，產(chǎn)生乳液的增稠等不良影響。
[0031] 通式（1)的R3表示碳原子數(shù)1~15的亞控基。作為運(yùn)樣的亞控基，例如可列舉亞甲 基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞下基、亞異下基、亞戊基、亞異戊基、亞己基、亞異己基、亞 庚基、亞異庚基、亞辛基、亞異辛基、亞壬基、亞異壬基、亞癸基、亞異癸基、亞十一烷基、亞異 十一烷基、亞十二烷基、亞異十二烷基、亞十=烷基、亞異十=烷基、亞十四烷基、亞異十四 烷基、亞十五烷基、亞異十五烷基等亞烷基；亞苯基、甲基亞苯基、二甲基亞苯基、乙基亞苯 基、丙基亞苯基、下基亞苯基、亞糞基等亞芳基。運(yùn)些中，從MFT降低出發(fā)，優(yōu)選亞烷基，進(jìn)而 從原料的獲得容易出發(fā)，更優(yōu)選碳原子數(shù)1~4或8的亞烷基。
[0032] 通式（1)的R2及R4分別表示碳原子數(shù)2~4的亞烷基。作為運(yùn)樣的基團(tuán)，例如可列舉 亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞下基、亞異下基等。運(yùn)些中，從在乳液樹脂中的混合性良好，降 低MFT的效果高出發(fā)，優(yōu)選亞乙基。
[003；3]通式（1)的P及r分別表示1~5的數(shù)，從成膜性能良好出發(fā)，優(yōu)選2~4的數(shù)。P及r比5 大時(shí)，有時(shí)成膜性能變得不充分。應(yīng)予說明，P及r為2W上的數(shù)時(shí)，對應(yīng)的R2及R4也與其對應(yīng)， 包含2個(gè)W上的基團(tuán)，它們可W全部相同，也可不同。
[0034] 對通式（1)所示的化合物的制造方法沒有指定，但從制造容易，原料價(jià)格低出發(fā)， 優(yōu)選使1摩爾二簇酸與2摩爾1元的醇控氧基化物進(jìn)行醋化反應(yīng)。作為二簇酸，例如可列舉甲 燒二簇酸、乙燒二簇酸、丙烷二簇酸、下燒二簇酸、戊燒二簇酸、己燒二簇酸、庚燒二簇酸、辛 燒二簇酸、壬燒二簇酸、癸燒二簇酸、十一燒二簇酸、十二燒二簇酸、十=燒二簇酸、十四燒 二簇酸、十五燒二簇酸等。
[0035] 「化 41
[0036] 巧）
[0037] 通式(2)的R6及R8分別表示碳原子數(shù)1~10的控基。作為運(yùn)樣的控基，例如可列舉甲 基、乙基、丙基、異丙基、了基、異了基、仲了基、叔了基、戊基、異戊基、仲戊基、己基、異己基、 仲己基、庚基、異庚基、仲庚基、辛基、異辛基、仲辛基、壬基、異壬基、仲壬基、癸基、異癸基等 烷基；乙締基、締丙基、丙締基、異丙締基、下締基、異下締基、戊締基、異戊締基、己締基、庚 締基、辛締基、壬締基、癸締基等締基；苯基、甲苯基、二甲苯基、枯