樹脂組合物及其成型體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明設(shè)及樹脂組合物及其成型體。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙締樹脂具有在成型加工性、耐水性、耐油性、耐酸性和耐堿性等方面優(yōu)良的特 性。然而，已知聚丙締樹脂具有在耐熱性、剛性和耐沖擊性方面差的缺點，因此制成配合有 聚苯酸樹脂的組合物。已知在該組合物中，聚丙締樹脂形成基體相、聚苯酸樹脂形成分散 相，由此成為耐熱性和剛性得到改良的樹脂組合物。
[0003] 專利文獻1和2中提出了聚苯酸樹脂與聚丙締樹脂的組合物。另外，專利文獻1、3和 4中提出了聚苯酸樹脂、聚丙締樹脂與氨化嵌段共聚物的組合物，并且公開了該氨化嵌段共 聚物作為聚苯酸樹脂與聚丙締樹脂的滲合劑發(fā)揮作用，而且是賦予耐沖擊性的成分。
[0004] 若著眼于在上述專利文獻1、3和4所述的發(fā)明中使用的氨化嵌段共聚物，則有如下 記載。
[0005] 專利文獻1中記載了對包含W乙締基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段A和W乙 締基鍵量相對于共輛二締化合物的全部鍵量的比例為30%~95%的共輛二締化合物為主 體的聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的氨化嵌段共聚物。
[0006] 專利文獻3中記載了對包含W乙締基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段A和W乙 締基鍵量相對于共輛二締化合物的全部鍵量的比例為65%~75%的共輛二締化合物為主 體的聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行65%~小于80%的氨化而得到的氨化嵌段共聚物。
[0007] 專利文獻4中記載了一種氨化嵌段共聚物，其是對包含W苯乙締為主體的聚合物 嵌段A和W乙締基鍵量相對于下二締的全部鍵量的比例為70%~90%的下二締為主體的聚 合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的氨化嵌段共聚物，其中，鍵合的苯乙締量為15~ 50質(zhì)量％，所述氨化嵌段共聚物的數(shù)均分子量為100000W下，并且聚合物嵌段A的數(shù)均分子 量為8000W上。
[000引現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:國際公開第97/01600號
[0011] 專利文獻2:日本特開2001-270968號公報
[0012] 專利文獻3:日本特開平09-12800號公報
[0013] 專利文獻4:日本特開2010-229348號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明所要解決的問題
[0015] 若上述專利文獻1~4中公開的包含聚苯酸樹脂和聚丙締樹脂的組合物與傳統(tǒng)的 聚苯酸樹脂組合物比較，雖然耐溶劑性得到飛躍性的改良，并且耐熱性優(yōu)良，但是在拉伸伸 長率、成型片的翅曲和低溫下的耐沖擊性的方面存在改良的余地。
[0016] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種樹脂組合物及其成型體，所述樹脂組合物是包 含聚丙締類樹脂和聚苯酸類樹脂的樹脂組合物，其在拉伸伸長率和低溫下的耐沖擊性的方 面更加優(yōu)良，而且成型片的翅曲小。
[0017] 用于解決問題的手段
[0018] 本發(fā)明人反復(fù)進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在包含聚丙締類樹脂和聚苯酸類樹脂 的樹脂組合物中，通過含有特定的第一氨化嵌段共聚物類樹脂W及乙締-a-締控共聚物橡 膠和/或特定的第二氨化嵌段共聚物類樹脂，可W得到在拉伸伸長率和低溫沖擊性方面更 加優(yōu)良、并且成型片的翅曲小的樹脂組合物。
[0019] 旨P，本發(fā)明如下所述。
[0020] [1]-種樹脂組合物，其包含：（a)聚丙締類樹脂、（b)聚苯酸類樹脂、（C)第一氨化 嵌段共聚物類樹脂，
[0021 ]所述樹脂組合物還包含：（d)乙締-a-締控共聚物橡膠和/或(e)第二氨化嵌段共聚 物類樹脂，
[0022] 所述(C)和(e)成分為通過對包含W乙締基芳香族化合物為主體的至少1個聚合物 嵌段A和W共輛二締化合物為主體的至少1個聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的 氨化嵌段共聚物和/或該氨化嵌段共聚物的改性產(chǎn)物，
[0023] 在所述(C)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中，1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為45%~90%，
[0024] 所述(C)成分包含30~50質(zhì)量％的乙締基芳香族化合物單元，
[0025] 在所述(e)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中，1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為25% W上且小于60%，
[0026] 在所述（C)成分中，對所述嵌段共聚物的締屬雙鍵(共輛二締化合物單元中的雙 鍵)的氨化率為80%~100%，
[0027] 在所述（e)成分中，對所述嵌段共聚物的締屬雙鍵(共輛二締化合物單元中的雙 鍵)的氨化率為10% W上且小于80%。
[002引[2巧日上述[1]所述的樹脂組合物，其至少包含所述(d)成分。
[0029] [3巧日上述[1]或[2]所述的樹脂組合物，其中，
[0030] 所述(d)成分的烙體流動速率(MFR:依據(jù)ASTM D-1238在190°C、2.1化g的載荷的條 件下測定)為0.1~4.5g/10分鐘。
[0031] [4巧日上述[1]~[3]中任一項所述的樹脂組合物，其中，所述(d)成分的肖氏A硬度 (依據(jù)45了]\1 0-2240)為75^下。
[0032] [引如上述[2]所述的樹脂組合物，其中，
[0033 ]相對于所述(a)和(b)成分的合計含量100質(zhì)量份，所述(C)和(d)成分的合計含量 為1~50質(zhì)量份，
[0034] 所述(a)和(b)成分的質(zhì)量比例（（a): (b))為25:75~99:1，
[0035] 所述(C)和(d)成分的質(zhì)量比例（（c): (d))為1:99~99:1。
[0036] [6巧日上述[1]~[引中任一項所述的樹脂組合物，其中，
[0037] 所述樹脂組合物至少包含所述(e)成分，
[0038] 相對于所述(a)和(b)成分的合計含量100質(zhì)量份，所述(C)和（e)成分的合計含量 為I~50質(zhì)量份，
[0039] 所述(a)和(b)成分的質(zhì)量比例（（a): (b))為25:75~99:1，
[0040] 所述(C)和(e)成分的質(zhì)量比例（（c): (e))為1:99~99:1。
[0041] [7巧日上述[1]~[6]中任一項所述的樹脂組合物，其中，
[0042] 在所述(C)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中，1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為70%~90%。
[0043] [引如上述[1]~[7]中任一項所述的樹脂組合物，其中，
[0044] 所述(e)成分包含20~70質(zhì)量％的乙締基芳香族化合物單元。
[0045] [9巧日上述[1]~[引中任一項所述的樹脂組合物，其中，
[0046] 形成所述(e)成分的聚合物嵌段A的數(shù)均分子量(MndA)為5,000~25,000。
[0047] [10巧日上述[1]~[9]中任一項所述的樹脂組合物，其中，
[004引所述樹脂組合物還包含(f)第=氨化嵌段共聚物類樹脂，
[0049] 所述(f)成分的含量相對于所述(a)和(b)成分的合計含量100質(zhì)量份為1~15質(zhì)量 份，
[0050] 所述(f)成分為通過對包含W乙締基芳香族化合物為主體的至少1個聚合物嵌段A 和W共輛二締化合物為主體的至少1個聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的氨化 嵌段共聚物和/或該氨化嵌段共聚物的改性產(chǎn)物，
[0051 ]所述(f)成分包含10質(zhì)量％ ^上且小于30質(zhì)量％的乙締基芳香族化合物單元，
[0052] 在所述(f)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中，1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為25% W上且小于70%，
[0053] 在所述(f)成分中，對所述嵌段共聚物的締屬雙鍵(共輛二締化合物單元中的雙 鍵)的氨化率為80%~100%，
[0054] 形成所述(f)成分的聚合物嵌段A的數(shù)均分子量(MneA)為4,000~8,000。
[0055] [11巧日上述[1]~[10]中任一項所述的樹脂組合物，其包含所述(d)成分和(e)成 分。
[0056] [12巧日上述[1]~[11]中任一項所述的樹脂組合物，其中，所述(d)成分為乙締與 1-辛締的共聚物橡膠。
[0057] [13巧日上述[1]~[12]中任一項所述的樹脂組合物，其中，所述(a)成分為均聚丙 締和/或嵌段聚丙締，
[005引所述(a)成分的烙體流動速率(MFR:依據(jù)JIS K7210在230°C、2.1化g的載荷的條件 下測定)為0.1~lOOg/10分鐘。
[0059] [14巧日上述[1]~[13]中任一項所述的樹脂組合物，其具有:包含所述(a)成分的 基體相、和包含所述(b)成分的分散相。
[0060] [15]-種樹脂組合物，其含有(a)聚丙締類樹脂、（b)聚苯酸類樹脂、（C)氨化嵌段 共聚物類樹脂，
[0061] 所述(C)成分為通過對包含W乙締基芳香族化合物為主體的至少1個聚合物嵌段 A、和W共輛二締化合物為主體的至少1個聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的氨 化嵌段共聚物和/或該氨化嵌段共聚物的改性產(chǎn)物，
[0062] 所述樹脂組合物的通過下述測定方法得到的-50°C的損耗角正切(-50°C化nS)與0 °C的損耗角正切(O °C化nS)之比（-50 °C化nS/〇°C化nS)為0.39 W上，
[0063] <損耗角正切(tanS)的測定〉
[0064] 對于由樹脂組合物得到的ISO試驗片，使用粘彈性測定機在拉伸模式、振動頻率： 1 OHz、靜態(tài)負(fù)荷應(yīng)變:0.2 %、動態(tài)負(fù)荷應(yīng)變:0.1 %、接觸載荷:0.5N、升溫速度:3 °C /分鐘、溫 度范圍：-100°C~160°C的溫度掃描模式下進行測定時的-50°C和(TC下的損耗角正切(tan 5)。
[0065] [16]-種成型體，其包含上述[1]~[1引中任一項所述的樹脂組合物。
[0066] 發(fā)明效果
[0067] 根據(jù)本發(fā)明，可W得到在拉伸伸長率和低溫沖擊性方面更加優(yōu)良、并且成型片的 翅曲小的樹脂組合物、和使用該樹脂組合物的成型體。
【附圖說明】
[0068] 圖1是表示本申請實施例中對成型片的翅曲進行測定時的位置的示意圖。
【具體實施方式】
[0069] W下，詳細(xì)說明用于實施本發(fā)明的方式（W下稱為"本實施方式"KW下的本實施 方式是用于說明本發(fā)明的例示，無意將本發(fā)明僅限于該本實施方式。而且，本發(fā)明可W在其 主旨的范圍內(nèi)適當(dāng)變形后實施。
[0070] 《樹脂組合物》
[0071] 本實施方式的樹脂組合物包含(a)聚丙締類樹脂、（b)聚苯酸類樹脂、（C)第一氨化 嵌段共聚物類樹脂，還包含(d)乙締-a-締控共聚物橡膠和/或(e)第二氨化嵌段共聚物類樹 脂，
[0072] 上述(C)和(e)成分為通過對包含W乙締基芳香族化合物為主體的至少1個聚合物 嵌段A和W共輛二締化合物為主體的至少1個聚合物嵌段B的嵌段共聚物進行氨化而得到的 氨化嵌段共聚物和/或該氨化嵌段共聚物的改性產(chǎn)物，
[0073] 在上述(C)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中，1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為45%~90%，
[0074] 上述(C)成分包含30~50質(zhì)量％的乙締基芳香族化合物單元，
[0075] 在上述(e)成分中的共輛二締化合物單元的全部鍵中，1,2-乙締基鍵和3,4-乙締 基鍵的合計比例為25% W上且小于60%，
[0076] 在上述（C)成分中，對上述嵌段共聚物的締屬雙鍵(共輛二締化合物單元中的雙 鍵)的氨化率為80%~100%，
[0077] 在上述（e)成分中，對上述嵌段共聚物的締屬雙鍵(共輛二締化合物單元中的雙 鍵)的氨化率為10% W上且小于80%。
[007引上述(d)成分的烙體流動速率(MFR:依據(jù)ASTM D-1238,在190°C、2.1化g的載荷的 條件下測定)優(yōu)選為0.1~4.5g/10分鐘。
[00巧]上述(d)成分的肖氏A硬度(依據(jù)ASTM D-2240)優(yōu)選為75W下。
[0080]需要說明的是，在本實施方式中，上述(d)成分的特性是單獨(d)成分時的特性。 [00川 [(a)成分]
[0082] 本實施方式中使用的(a)聚丙締類樹脂（W下也稱為"(a)成分"）沒有特別限定，可 W列舉例如后述的(al)聚丙締樹脂和(a2)改性聚丙締樹脂。
[0083] <(al)聚丙締樹脂〉
[0084] (al)聚丙締樹脂是指構(gòu)成單體的50摩爾％ W上為丙締的聚合物，此外沒有特別限 定?？蒞列舉例如:結(jié)晶性丙締均聚物;具有在聚合的第一工序中得到的結(jié)晶性丙締均聚物 部分、和在聚合的第二工序W后將丙締、乙締和/或至少1種其它a-締控(例如1-下締、1-己 締等)共聚而得到的丙締-a-締控?zé)o規(guī)共聚物部分的結(jié)晶性丙締-乙締嵌段共聚物等結(jié)晶性 丙締-a-締控嵌段共聚物。構(gòu)成(al)聚丙締樹脂的單體中丙締所占的比例優(yōu)選為70摩爾％ W上，更優(yōu)選為90摩爾％ ^上。運些（al)聚丙締樹脂可W單獨使用1種，也可W并用巧中W 上。作為并用巧巾W上時的例子，沒有特別限定，可W列舉例如:結(jié)晶性丙締均聚物與結(jié)晶性 丙締-乙締嵌段共聚物(但是不包括肖氏A硬度75W下的聚合物)的混合物。作為(al)聚丙締 樹脂，優(yōu)選為均聚丙締和/或嵌段聚丙締。
[0085] 該(al)聚丙締樹脂的制造方法沒有特別限定，可W列舉例如如下方法:在S氯化 鐵催化劑或負(fù)載于氯化儀等載體的面化鐵催化劑等與烷基侶化合物的存在下，在聚合溫度 0~100°C的范圍內(nèi)，在聚合壓力3~100大氣壓的范圍內(nèi)，將包含丙締的單體聚合。此時，為 了調(diào)節(jié)所得聚合物的分子量，可W添加氨氣等鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0086] 聚合方法沒有特別限定，可W是間歇式、連續(xù)式中的任意方法。另外，也可W應(yīng)用 在下燒、戊燒、己燒、庚燒、辛燒等溶劑下的溶液聚合;渺漿聚合;無溶劑下在單體中的本體 聚合;在氣態(tài)單體中的氣相聚合方法等。
[0087] 此外，為了提高所得(al)聚丙締樹脂的全同立構(gòu)規(guī)整度(isotacticity)和聚合活 性，可W在上述聚合催化劑中使用作為催化劑的第=成分的給電子性化合物作為內(nèi)部供體 成分或外部供體成分。作為該給電子性化合物的種類，沒有特別限定，可W使用公知的給電 子性化合物?？蒞列舉例如：E-己內(nèi)醋、甲基丙締酸甲醋、苯甲酸乙醋、甲基苯甲酸甲醋等醋 化合物;亞憐酸=苯醋、亞憐酸=下醋等亞憐酸醋;六甲基憐酷胺等憐酸衍生物;烷氧基醋 化合物、芳香族單簇酸醋、芳香族烷基烷氧基硅烷、脂肪族控烷氧基硅烷、各種酸化合物、各 種醇類和/或各種酪類等。
[008引（曰1)聚丙締樹脂的烙體流動速率(1。10(依據(jù)^8 1(7210在230°(：、載荷2.161^的條 件下測定的值)優(yōu)選為0.1~lOOg/10分鐘，更優(yōu)選為0.1~80g/10分鐘的范圍。通過將(al) 聚丙締樹脂的設(shè)定為上述范圍，樹脂組合物的流動性、剛性的平衡趨于良好。
[0089] 作為將(al)聚丙締樹脂的MFR控制在上述范圍的方法，沒有特別限定，可W列舉例 如控制氨氣相對于單體的供給量比的方法。
[0090] <(a2)改性聚丙締樹脂〉
[0091] (a2)改性聚丙締樹脂是指例如通過使上述(al)聚丙締樹脂和a、e-不飽和簇酸或 其衍生物在自由基發(fā)生劑的存在下或不存在下、在烙融狀態(tài)或溶液狀態(tài)下在30°C~350°C 反應(yīng)而得到的樹脂。作為（a2)改性聚丙締樹脂，沒有特別限定，可W列舉例如：對于上述 (al)聚丙締樹脂，接枝或加成0.01~10質(zhì)量％的〇、0-不飽和簇酸或其衍生物而得到的改性 聚丙締樹脂。作為上述a、e-不飽和簇酸或其衍生物的例子，沒有特別限定，可W列舉例如： 馬來酸酢、N-苯基馬來酷亞胺。
[0092] 在并用(al)聚丙締樹脂和(a2)改性聚丙締樹脂的情況下，（a)聚丙締類樹脂中的 (al)聚丙締樹脂和(a2)改性聚丙締樹脂的混合比例沒有特別限制，可W任意確定。
[0093] 本實施方式中使用的(a)聚丙締類樹脂可W通過上述的方法或此外的公知的方法