已經(jīng)確定或已憑經(jīng)驗選定：
LUJJJ」 化不斷巧W那哩胤于做去弁開狎測巧W胤于仕堪W局度繼續(xù)化打測巧。局度堪 加的步驟的大小取決于起始高度。起始高度低于0.5m，步長為0.1m，而起始高度等于或大于 0.5m，步長為0.25m。記下各個瓶子的斷裂落差且從單一值根據(jù)W下公式計算平均斷裂落 差:hp= 2 化i)/rig
[0334] 其中
[0335] hp =平均斷裂落差
[0336] hi =個體斷裂落差
[0337] 化二跌落容器的總數(shù)
[0338] 最大負載(最大力）
[0339] 該測量的目的是確定上述11圓形瓶子的剛度。通過運種方法確定的是圓形瓶子在 Imm、2mm和3mm變形時的變形力。此外，確定最大力F麗和在F麗時Wmm的變形。
[0340] 瓶子具有204mm的高度(如上所限定）。
[CX341]在測試之前，在23°C的溫度及50% (+/-5%)的相對濕度下，對瓶子調(diào)節(jié)7天。去除 瓶口的毛刺。
[0342] 在根據(jù)DIN 51221的1類萬能試驗機上測試最大負載。將待測試的瓶子放在澤火鋼 的兩個平行的拋光板之間，一個板是固定的且另一個板移動。記錄力且WFmax(N)和最大力 時的變形(mm)給出結果。
[0343] 通過使用2.5千牛頓的負荷傳感器WlOmm/min的速度對八個瓶子進行試驗。八個 測試瓶子的測試結果給出平均值。
[0344] 烙體強度和最大速度(化eotens測試）
[0345] 本文所述的測試遵循ISO 16790:2005。
[0346] 通過如在文章"Rheotens-Mastercurves and Drawability of Polymer Melts"， M.H.Wa即erjolymer !Engineering and Sience，36卷，925至935頁中所描述的方法確定應 變硬化行為。通過引用包含該文件的內(nèi)容。通過Rheotens裝置（Geul'crUSiemensstr. 2， 74711 Buchen，Germany的產(chǎn)品）分析聚合物的應變硬化行為，在該裝置中通過用限定的加 速度向下拉而使烙體絲拉長。記錄依賴下拉速度V的牽引力F。測試過程在具有23°C的控制 室溫和30己的標準氣候室中進行?；痚otens裝置與擠出機/烙體累結合用于烙體絲的連續(xù) 進料。擠出溫度為200°C，使用直徑為2mm，長度為6mm的毛細管模具。毛細管模具和 化eotens輪之間的強度長度為80mm。在實驗開始時，調(diào)節(jié)化eotens輪的卷繞速度至擠出的 聚合物絲的速度(張力為零）：然后通過緩慢增加化eotens輪的卷繞速度開始實驗直到聚合 物纖維斷裂。輪的加速度足夠小W使在準穩(wěn)定條件下測量張力。烙體絲向下拉的加速度為 120mm/sec 2。化eotens與PC程序EXTENS組合操作。運是實時數(shù)據(jù)采集程序，其顯示和存儲測 量的拉伸力和下拉速度的數(shù)據(jù)。繪制拉伸力對下拉速度的示意圖后，確定絲斷裂前的最大 點，該處的力等于烙體強度值且該處的速度為最大速度值。
[0：347] 2、示例
[0348]如下制備用于本發(fā)明的示例（IE1KIE2)和(IE3)的丙締共聚物的聚合方法中所用 的催化劑：
[0349] 使用的化學品:
[0350] 由Chem化ra提供的下基乙基儀(Mg (Bu K Et )，BEM)在甲苯中的20 %的溶液 [O%1] 由Amphochem提供的2-乙基己醇 惦52] 由Dow提供的3-下氧基-2-丙醇-(DOWANOL?化8)
[0巧3]由Sy噸haBase提供的巧康酸雙（2-乙基己基）醋 [0巧4] 由Milleni皿化emicals提供四氯化鐵 [03巧]由Aspokem提供的甲苯
[0356] 由 EvonA 提供的 Viscopicx 逆 1-254
[0357] 由化evron提供的庚燒
[0358] 儀絡合物的制備
[0359] 首先通過在攬拌（7化pm)下向201的不誘鋼反應器中的4.7kg的2-乙基己醇和 1.2kg的下氧基丙醇的混合物中加入1 1 kg的下基乙基儀(Mg(BuKEt), BEM)在甲苯中的20 重量％的溶液而制備烷氧基儀溶液。在添加過程中反應器內(nèi)容物保持在低于45°C。加入完 成后，在60°C下對反應混合物繼續(xù)混合(7化pm)30分鐘。冷卻至室溫后在保持溫度低于25°C 的情況下向烷氧基儀溶液中加入2.3kg的給體巧康酸雙(2-乙基己基)醋。在攬拌(7化pm)下 繼續(xù)混合15分鐘。
[0360] 固體催化劑組分的制備
[0361] 向201的不誘鋼反應器中加入20.3kg的TiCU和1.1kg的甲苯。在35化pm的混合且 保持溫度在0 °C的情況下，在1.5小時期間加入14.5kg的在示例1中制備的Mg絡合物。加入 1.71的Viscopk'x? 1-254和7 .化g的庚燒且在(TC下混合1小時后形成的乳液的溫度在1小 時內(nèi)升至90°Cd30分鐘后停止混合，固化催化劑液滴且形成的催化劑顆粒沉降。沉降（1小 時)后，虹吸去除上清液。
[0362] 然后在90°C下將催化劑顆粒用45kg的甲苯洗涂20分鐘，接著用庚燒洗涂兩次 (30kg，15分鐘）。在第一次庚燒洗涂期間溫度降至50°C且第二次洗涂期間溫度降至室溫。
[0363] 固體催化劑組分與作為助催化劑的S乙基侶(TEAL)和作為給體的二環(huán)戊基二甲 氧基硅烷(D給體)一起使用。
[0364] 侶與給體的比、侶與鐵的比和聚合條件示于表1。
[03化]表1:制備示例 「03661
LU36/J n.d.禾粒出的
[0368] n.m.未測量的
[0369] 在220°C下在同向旋轉的雙螺桿擠出機Coperion ZSK 57中將所有的聚合物粉末 與0.2重量％的1巧曰11(^ B225(BASF AG,Germany的Irganox 1010(季戊四醇-四（3-(3'，5'-二-叔下基-4-徑基甲苯酷基)-丙酸醋和= (2,4-二-叔下基苯基)憐酸醋）亞憐酸醋的1:1共 混物）和0.1重量％的硬脂酸巧混合。IEl、IE2和CEl的材料用1700卵m Mi 1 Iad 3988( 1，3: 2,4二（甲基亞芐基）山梨糖醇）成核。IE3和CE2的材料用2000卵mAdekastabNA-21(?基-雙[2,2'-亞甲基-雙(4,6-二叔下基苯基)憐酸侶])成核。
[0370] CEl是可向Borealis Polyolefine GmbH,Austria購買的商品級Borclear RB307M0,具有144°C的烙點和1.5g/10min的MFR2(230°C)的a-成核的丙締-乙締無規(guī)共聚 物。
[0371 ] CE2是可向Borealis Polyolefine GmbH,Austria購買的商品級RB206M0,具有145 °C的烙點和2. Og/lOmin的MFR2(230°C )的a-成核的丙締-乙締無規(guī)共聚物。
[0372] 表2:示例的性能
[0373]

LUj/4」 恭；j:狐丑^篩斤列和河于欣段^篩斤列的和河巧重U W;; 「097^11
【主權項】
1. 一種包括丙烯共聚物(R-PP)的擠出吹塑制品，其中所述擠出吹塑制品和/或所述丙 烯共聚物(R-PP)具有 (a) 在3.0至10.0摩爾％范圍內(nèi)的共聚單體含量； (b) 在0.5至4.0g/10min范圍內(nèi)的根據(jù)ISO 1133測量的熔體流動速率MFR2(230°C);和 (c) 在45.0至69.0%范圍內(nèi)的孤立乙烯序列相對于嵌段乙烯序列的相對含量（1(E))， 其中所述KE)含量由等式(I)限定其中 1(E)為孤立乙烯序列相對于嵌段乙烯序列的相對含量[%]; fPEP為樣品中丙烯/乙烯/丙烯序列(PEP)的摩爾分數(shù)； fPEE為所述樣品中丙烯/乙烯/乙烯序列（PEE)和乙烯/乙烯/丙烯序列（EEP)的摩爾分 數(shù)； fEEE為所述樣品中乙烯/乙烯/乙烯序列(EEE)的摩爾分數(shù)， 其中所有序列的濃度是基于13C_NMR數(shù)據(jù)的統(tǒng)計三單元組分析的。2. 根據(jù)權利要求1所述的擠出吹塑制品，其中所述擠出吹塑制品和/或所述丙烯共聚物 (R-PP)具有在4.0至18.0重量％范圍內(nèi)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的擠出吹塑制品，其中所述擠出吹塑制品和/或所述丙烯共 聚物(R-PP) (a) 具有在-12至+2°C范圍內(nèi)的玻璃化轉變溫度； 和/或 (b) 低于-20°C沒有玻璃化轉變溫度。4. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的擠出吹塑制品，其中所述擠出吹塑制品和/或所 述丙烯共聚物(R-PP)具有 (a) 在135至155°C范圍內(nèi)的熔融溫度； 和/或 (b) 在105至120 °C范圍內(nèi)的結晶溫度。5. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的擠出吹塑制品，其中所述擠出吹塑制品和/或所 述丙烯共聚物(R-PP) (a) 具有最多0.4%的通過13C-NMR光譜確定的2，1區(qū)域缺陷； 和/或 (b) 為單相的。6. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的擠出吹塑制品，其中所述共聚單體選自乙烯、C4至 C12的α-烯烴及其混合物，優(yōu)選地所述共聚單體為乙烯。7. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的擠出吹塑制品，其中所述丙烯共聚物(R-PP)包括 兩種級分，第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和第二丙烯共聚物級分(R-PP2)，所述第一丙烯共 聚物級分(R-PP1)在所述共聚單體含量和/或所述熔體流動速率方面與所述第二丙烯共聚 物級分(R-PP2)不同。8. 根據(jù)權利要求7所述的擠出吹塑制品，其中 (a) 所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)之間的重量 比[(R-PP1): (R-PP2)]為70:30至30:70; 和/或 (b) 用于所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述 共聚單體選自乙烯、C4至C 12的α-烯烴及其混合物，優(yōu)選地用于所述第一丙烯共聚物級分(R-ΡΡ1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述共聚單體相同且選自乙烯、C 4至C12的α-烯 烴及其混合物。9. 根據(jù)權利要求7或8所述的擠出吹塑制品，其中 (a) 所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)為所述共聚單體貧乏級分且所述第二丙烯共聚 物級分(R-PP2)為所述共聚單體富集級分； 和/或 (b) 所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)具有比所述丙烯共聚物(R-PP)低的共聚單體含 量。10. 根據(jù)前述權利要求7至9中任一項所述的擠出吹塑制品，其中 (a) 基于所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)，所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)具有在 1.0至7.0摩爾％范圍內(nèi)的共聚單體含量； 和/或，優(yōu)選地和 (b) 基于所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)，所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)具有在 大于4.5至13.0摩爾％范圍內(nèi)的共聚單體含量。11. 根據(jù)前述權利要求7至10中任一項所述的擠出吹塑制品，其中 (a) 所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)共同滿足不 等式(m)其中 Co(R-PPl)為所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述共聚單體含量[摩爾％]， Co(R-PP2)為所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述共聚單體含量[摩爾％]。 和/或 (b) 所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述丙烯共聚物級分(R-PP)共同滿足不等式 (IV) 其中Co(R-PPl)為所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述共聚單體含量[摩爾％]， Co(R-PP)為所述丙烯共聚物(R-PP)的所述共聚單體含量[摩爾％]。12. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的擠出吹塑制品，其中在存在下列化合物的情況 下制備根據(jù)前述權利要求1至11中任一項所述的丙烯共聚物(R-PP) (a) Ziegler-Natta催化劑(ZN-C)，包括鈦化合物(TC)、鎂化合物(MC)和內(nèi)部給體(ID)， 其中所述內(nèi)部給體(ID)為非鄰苯二甲酸酯， (b) 任選的助催化劑(Co)，和 ((：)任選的外部給體江0)。13. 根據(jù)權利要求14所述的擠出吹塑制品，其中 (a) 所述內(nèi)部給體(ID)選自任選的取代的丙二酸酯、馬來酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、環(huán) 己烯-1，2-二羧酸酯、苯甲酸酯及其衍生物和/或混合物，優(yōu)選地所述內(nèi)部給體(ID)為檸康 酸酯;和 (b) 助催化劑(Co)與外部給體(ED)的摩爾比[Co/ED]為3至45。14. 根據(jù)權利要求14或15所述的擠出吹塑制品，其中在包括至少兩個反應器（R1)和 (R2)的連續(xù)聚合方法中制備所述丙烯共聚物(R-PP)，所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)在 第一反應器(R1)中制備且隨后被轉移至第二反應器(R2)內(nèi)，在所述第一丙烯共聚物級分 (R-PP1)存在的情況下在所述第二反應器(R2)中制備所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)。15. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的擠出吹塑制品，其中所述擠出吹塑制品為瓶子。16. 根據(jù)前述權利要求1至11中任一項所述的丙烯共聚物(R-PP)在通過保持高水平的 沖擊性能提高包括至少90重量％的所述丙烯共聚物(R-PP)的擠出吹塑制品，如擠出吹塑瓶 子中的用途。17. 根據(jù)權利要求16所述的用途，其中當所述擠出吹塑制品，如所述擠出吹塑瓶子，在 滅菌之前具有超過65的瓶子外觀因子(BAF)和在23°C具有至少1.0m的落差時實現(xiàn)所述提 尚。
【專利摘要】包括具有高瓶子外觀因子和良好的沖擊性能的丙烯共聚物的擠出吹塑制品。
【IPC分類】B29C49/04, C08F210/06, C08L23/14
【公開號】CN105722912
【申請?zhí)枴緾N201480033451
【發(fā)明人】王靜波, 喬安娜·利亞, 馬庫斯·加萊特納, 朱莉安·布勞恩
【申請人】博里利斯股份公司
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2014年6月24日
【公告號】EP3013902A1, US20160145366, WO2014206950A1