用于用氟化胺氧化物處理硅質(zhì)碎屑含烴地層的方法相關(guān)專利申請(qǐng)的交叉引用本專利申請(qǐng)要求2011年1月13日提交的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)No.61/432,388的優(yōu)先權(quán)，其公開內(nèi)容以全文引用方式并入本文中。

背景技術(shù)：
在石油和天然氣工業(yè)中，某些表面活性劑（包括某些氟化表面活性劑）是已知用于各種井下操作（例如壓裂、注水和鉆井）的流體添加劑。通常，這些表面活性劑起到降低流體的表面張力或者穩(wěn)定泡沫狀流體的作用。一些烴和含氟化合物已經(jīng)用于調(diào)節(jié)儲(chǔ)集巖的可濕性，所述儲(chǔ)集巖可適用于例如防止或補(bǔ)救井筒附近（即，近井筒區(qū)）的水堵（例如油井或氣井中的）或液態(tài)烴積聚（例如氣井中的）。堵水和液態(tài)烴積聚可能是由自然現(xiàn)象（如，含水的地質(zhì)區(qū)或凝析物聚集）和/或?qū)M(jìn)行操作（如，使用水性或烴液體）引起的。含烴地質(zhì)層的近井筒區(qū)中的水堵和凝析物堆積可能會(huì)阻礙從井中產(chǎn)烴或使之停止，因此通常是不期望的。然而，并不是所有的烴及含氟化合物都能提供所需的可濕性調(diào)節(jié)。并且這些化合物中的一些會(huì)調(diào)節(jié)硅質(zhì)碎屑含烴地層的可濕性而不調(diào)節(jié)碳酸鹽地層的可濕性，或者反之。因此，一直需要提供能提高在含烴地層的近井筒區(qū)域含有鹽水和/或兩相烴的油井和/或氣井的生產(chǎn)率的替代和/或改進(jìn)技術(shù)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本文所述的方法可用于具有存在于（如在具有反凝析物的氣井和具有黑油或揮發(fā)油的油井中）近井筒區(qū)域的鹽水（例如原生鹽水和/或水堵）或兩相烴的至少一種的含烴地層，以提供氣、油、凝析物或鹽水中的至少一種的滲透率增加。使用本文公開的方法在近井筒區(qū)域處理具有鹽水和/或兩相烴的油井和/或氣井，可以提高井的生產(chǎn)率。盡管不希望被理論束縛，但據(jù)信，本文所公開的氟化胺氧化物在井下條件下通常發(fā)生吸附至硅質(zhì)碎屑含烴地層、化學(xué)吸附至硅質(zhì)碎屑含烴地層上或與硅質(zhì)碎屑含烴地層反應(yīng)中的至少一者，并調(diào)節(jié)地層中的巖石的潤濕性質(zhì)以有利于烴和/或鹽水的去除。在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種處理硅質(zhì)碎屑含烴地層的方法，所述方法包括使硅質(zhì)碎屑含烴地層與包含溶劑和氟化胺氧化物的處理組合物接觸，其中所述氟化胺氧化物不具有包含胺氧化物基團(tuán)的聚合物型重復(fù)單元。在這些實(shí)施例中的一些中，氟化胺氧化物是非聚合物型的。在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種處理硅質(zhì)碎屑含烴地層的方法，所述方法包括使硅質(zhì)碎屑含烴地層與包含溶劑和氟化胺氧化物的處理組合物接觸，其中所述硅質(zhì)碎屑含烴地層具有至少一個(gè)裂縫，并且所述裂縫在其中具有多種支撐劑。在上述方面的一些實(shí)施例中，氟化胺氧化物不具有包含胺氧化物的聚合物型重復(fù)單元。在這些實(shí)施例中的一些中，氟化胺氧化物是非聚合物型的。在上述方面的其他實(shí)施例中，氟化胺氧化物是聚合物型的。在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種根據(jù)上述方法中的任一個(gè)處理的硅質(zhì)碎屑含烴地層。示例性的硅質(zhì)碎屑含烴地層包括頁巖、礫巖、硅藻巖、砂石和砂巖地層。在上述方面的一些實(shí)施例中，頁巖、礫巖、硅藻巖、砂石或砂巖中的至少一者形成硅質(zhì)碎屑含烴地層的至少一部分（例如，至少50重量%、60重量%、75重量%或90重量%）。在上述方面的一些實(shí)施例中，硅質(zhì)碎屑含烴地層包含砂巖（例如，至少50重量%、60重量%、75重量%或90重量%的砂巖）。在上述方面的一些實(shí)施例中，氟化胺氧化物由式Rf-Q-N(R)2-O表示，其中Rf獨(dú)立地為具有最多至10個(gè)碳原子的氟烷基或者為多氟聚醚基團(tuán)；Q為-SO2–N(R')-W-、-C(O)-N(R')-W-、亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-、-S-、-SO2-或-C(O)-中斷并任選地被羥基取代；R'為氫、芳基或具有最多至六個(gè)碳原子的烷基；W為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-或-S-中斷并任選地被羥基取代；和每個(gè)R獨(dú)立地為氫、烷基或芳基，其中烷基可任選地被-O-中斷或被羥基或芳基取代，或者兩個(gè)R基團(tuán)與它們連接的N原子合在一起可以形成具有最多至六個(gè)碳原子并任選地含有-O-或-S-的雜環(huán)。在上述方面的一些實(shí)施例中，氟化胺氧化物由下式表示：其中Rf獨(dú)立地為具有最多至10個(gè)碳原子的氟烷基或者為多氟聚醚基團(tuán)；Q'為–SO2N(-)(-)、–(CH2)pCH(O-)(-)或–(CH2)p-CH(O-)(CH2)pO-，其中p為1至11的整數(shù)；W'為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-或-S-中斷并任選地被羥基取代；每個(gè)R獨(dú)立地為氫、烷基或芳基，其中烷基可任選地被-O-中斷或被羥基或芳基取代，或者兩個(gè)R基團(tuán)與它們連接的N原子合在一起可以形成具有最多至六個(gè)碳原子并任選地含有-O-或-S-的雜環(huán)；和每個(gè)n獨(dú)立地為0至11。在一些實(shí)施例（例如，其中硅質(zhì)碎屑地層有裂縫的實(shí)施例）中，氟化胺氧化物是聚合物型的并包含：由下式表示的第一二價(jià)單元由下式表示的第二二價(jià)單元其中每個(gè)Rf1獨(dú)立地為具有最多至10個(gè)碳原子的氟烷基或者為多氟聚醚基團(tuán)；每個(gè)Q獨(dú)立地為-SO2–N(R')-W-、-C(O)-N(R')-W-、亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-、-S-、-SO2-或-C(O)-中斷并任選地被羥基取代；每個(gè)W獨(dú)立地為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選被-O-或-S-中斷并任選被羥基取代；每個(gè)V獨(dú)立地為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選被-O-或-S-中斷并任選被羥基取代；每個(gè)R獨(dú)立地為氫、烷基或芳基，其中烷基可任選地被-O-中斷或被羥基或芳基取代，或者兩個(gè)R基團(tuán)與它們連接的N原子合在一起可以形成具有最多至六個(gè)碳原子并任選地含有-O-或-S-的雜環(huán)；R'為氫、芳基或具有最多至6個(gè)碳原子的烷基；每個(gè)R1獨(dú)立地為氫或甲基；并且每個(gè)Q1獨(dú)立地為-O-、-S-或-N(R”)-，其中R"為氫或具有最多至6個(gè)碳原子的烷基。在上述方法的一些實(shí)施例中，溶劑包括水、一羥基醇、醚、酮、二醇、二醇醚或超臨界二氧化碳中的至少一種。在上述方法的一些實(shí)施例中，含烴地層是被井筒穿透的產(chǎn)氣地層，并且井筒附近區(qū)域與處理組合物接觸。在這些實(shí)施例的一些中，所述方法進(jìn)一步包括在使含烴地層與所述組合物相接觸后，從所述井筒中獲得氣。鄰近井筒的區(qū)域（即近井筒區(qū)域）包括在井筒的約25英尺（在一些實(shí)施例中，20、15或10英尺）內(nèi)的區(qū)域。在一些實(shí)施例中，在使含烴地層與處理組合物接觸之前，含烴地層具有反凝析氣、黑油或揮發(fā)油，并且含烴地層在與處理組合物接觸之后至少其氣體滲透率提高。在本專利申請(qǐng)中：諸如“一個(gè)”、“一種”和“所述”這樣的術(shù)語并非旨在指單數(shù)個(gè)體，而是包括一般類別，其中的具體例子可用來作舉例說明。術(shù)語“一個(gè)”、“一種”和“所述”可以與術(shù)語“至少一種”互換使用。詞語“至少一種”后面跟著列表是指列表中的任何一項(xiàng)以及列表中兩項(xiàng)或更多項(xiàng)的任何組合。術(shù)語“鹽水”指其中含有至少一種非零濃度（在一些實(shí)施例中，小于1000份/百萬重量份(ppm)或大于1000ppm、大于10,000ppm、大于20,000ppm、30,000ppm、40,000ppm、50,000ppm、100,000ppm、150,000ppm或甚至大于200,000ppm）的溶解電解質(zhì)鹽（如，氯化鈉、氯化鈣、氯化鍶、氯化鎂、氯化鉀、氯化鐵、氯化亞鐵以及它們的水合物）的水。術(shù)語“含烴地層”包括曠野中的含烴地層（即，地下含烴地層）以及這種含烴地層的部分（如，巖心樣品）。應(yīng)用于井的術(shù)語“生產(chǎn)力”指井生產(chǎn)烴的能力（即，烴的流速與壓降之間的比率，其中壓降為平均儲(chǔ)層壓力與井底孔流動(dòng)壓力（即每單位驅(qū)動(dòng)力的流動(dòng)）之間的差值）。術(shù)語“接觸”包括使用本領(lǐng)域已知的任何合適的方式將組合物置于含烴地層內(nèi)（例如將處理組合物泵送、注入、傾入、釋放、置換、滴入或循環(huán)至井、井筒或含烴地層中）。“烷基”和前綴“烷”包括直鏈和支鏈基團(tuán)以及環(huán)基團(tuán)。除非另外指明，否則本文的烷基具有最多20個(gè)碳原子。環(huán)基團(tuán)可以是單環(huán)或多環(huán)，并且在一些實(shí)施例中，具有3至10個(gè)環(huán)碳原子?！皝喭榛笔恰巴榛钡亩r(jià)形式。術(shù)語“氟烷基”包括其中所有C-H鍵都被C-F鍵取代的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，以及其中存在氫或氯原子而非氟原子的基團(tuán)，前提條件是對(duì)于每兩個(gè)碳原子存在最多至一個(gè)氫原子或氯原子。在氟烷基的一些實(shí)施例中，當(dāng)存在至少一個(gè)氫或氯時(shí)，所述氟烷基包括至少一個(gè)三氟甲基。術(shù)語“全氟烷基”包括直鏈、支鏈和/或環(huán)狀烷基，其中所有的C-H鍵都被C-F鍵取代。術(shù)語“被最多至5個(gè)醚基中斷”指在醚基的兩側(cè)上均具有氟烷基。如本文所用的術(shù)語“芳基”包括碳芳環(huán)系，例如具有1、2或3個(gè)環(huán)，任選在環(huán)中含有至少一個(gè)雜原子（例如O、S或N），并且任選被最多至五個(gè)取代基取代，所述取代基包括一個(gè)或多個(gè)具有最多至4個(gè)碳原子的烷基（例如甲基或乙基）、具有最多至4個(gè)碳原子的烷氧基、鹵素（即氟、氯、溴或碘）、羥基或硝基。芳基的例子包括苯基、萘基、聯(lián)苯基、芴基以及呋喃基、噻吩基、噁唑基和噻唑基?！皝喎蓟笔侨缟隙x的“芳基”的二價(jià)形式。“烷基亞芳基”指連接烷基的“亞芳基”。“芳基亞烷基”指芳基連接的“亞烷基”。術(shù)語“溶劑”指在25℃下能夠至少部分地溶解本文中公開的氟化胺氧化物的均勻液體材料，其可以是單一化合物或是化合物的組合，并且其可以或可以不包含水。術(shù)語“聚合物”指具有基本上包含多個(gè)重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)的分子，所述重復(fù)單元衍生自低相對(duì)分子量的分子。術(shù)語“聚合物”包括低聚物在內(nèi)。聚合物可具有來自相同單體或單體組合的重復(fù)單元。術(shù)語“非聚合物型的”指具有的結(jié)構(gòu)不包含多個(gè)衍生自低相對(duì)分子量的分子的重復(fù)單元的分子。非聚合物型的化合物也可稱為“小分子”。術(shù)語“沉淀”指從溶液分離并在處理方法的條件下（例如，在鹽水存在的情況下以及在含烴地層的溫度下）保持分離。除非另外指明，否則所有數(shù)值范圍均包括它們的端點(diǎn)以及端點(diǎn)之間的非整數(shù)值。附圖說明為了更全面地理解本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，現(xiàn)在結(jié)合附圖來參考本發(fā)明的具體實(shí)施方式，其中：圖1為操作根據(jù)本發(fā)明逐步處理井筒附近區(qū)域所用裝置的海上采油平臺(tái)的示例性實(shí)施例的示意圖；圖2為用于實(shí)例1至6和比較例A至E的流動(dòng)設(shè)備的示意圖；圖3為可用于在實(shí)驗(yàn)室評(píng)估本文所公開的方法的巖心驅(qū)替裝置的示意圖。具體實(shí)施方式根據(jù)本發(fā)明的方法包括使硅質(zhì)碎屑含烴地層與包含溶劑和氟化胺氧化物的處理組合物接觸。在一些實(shí)施例中，氟化胺氧化物由式或它們的組合表示。在一些實(shí)施例中，氟化胺氧化物為包含：至少一個(gè)（例如，至少2、5或10個(gè)，例如在1至100或1至20個(gè)的范圍內(nèi)）由下式表示的第一二價(jià)單元至少一個(gè)（例如，至少2、5或10個(gè)，例如在1至100或1至20個(gè)的范圍內(nèi)）由下式表示的第二二價(jià)單元在上述具有Rf基團(tuán)的任一個(gè)實(shí)施例中，Rf可為具有最多至10個(gè)碳原子（例如最多至8、6或4個(gè)碳原子，例如在2至10個(gè)、4至8個(gè)或2至6個(gè)碳原子的范圍內(nèi)）的氟烷基。示例性的Rf基團(tuán)包括三氟甲基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、2-氯四氟乙基、全氟正丙基、全氟異丙基、全氟正丁基、1,1,2,3,3,3-六氟丙基、全氟異丁基、全氟仲丁基或全氟叔丁基、全氟正戊基、全氟異戊基、全氟己基、全氟庚基或全氟辛基。在一些實(shí)施例中，Rf為全氟丁基（例如，全氟正丁基、全氟異丁基或全氟仲丁基）。在一些實(shí)施例中，Rf是全氟丙基（例如全氟正丙基）。Rf可為氟烷基的混合物。在一些實(shí)施例中，Rf為多氟聚醚基。術(shù)語“多氟聚醚”指具有至少3個(gè)（在一些實(shí)施例中，至少4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或甚至20個(gè)）碳原子和至少3個(gè)（在一些實(shí)施例中，至少4、5、6、7或甚至8個(gè)）醚鍵的化合物或基團(tuán)，其中碳原子上的氫原子被氟原子取代。在一些實(shí)施例中，Rf具有最多至100、110、120、130、140、150或甚至160個(gè)碳原子和最多至25、30、35、40、45、50、55或甚至60個(gè)醚鍵。在這些實(shí)施例中，氟化胺氧化物可被認(rèn)為是聚合物型的但不具有包含胺氧化物基團(tuán)的聚合物型重復(fù)單元。多氟聚醚基團(tuán)Rf可以為直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的或它們的組合，并且可以為飽和的或不飽和的。多氟聚醚基團(tuán)包括其中存在氫原子或氯原子而非氟原子的那些，前提條件是對(duì)于每兩個(gè)碳原子存在最多至一個(gè)氫原子或氯原子。在一些實(shí)施例中，多氟聚醚基團(tuán)為全氟聚醚基團(tuán)（即碳原子上的所有氫原子被氟原子取代）。示例性的全氟聚醚包括由下式中的至少一個(gè)表示的全氟化重復(fù)單元：-(CdF2d)-、-(CdF2dO)-、-(CF(L'))-、-(CF(L')O)-、-(CF(L')CdF2dO)-、-(CdF2dCF(L')O)-或-(CF2CF(L')O)-。在這些重復(fù)單元中，d通常為1至10的整數(shù)。在一些實(shí)施例中，d為1至8、1至6、1至4或1至3的整數(shù)。L'基團(tuán)可為任選被至少一個(gè)醚鍵或全氟烷氧基中斷的全氟烷基，其每個(gè)可為直鏈、支鏈、環(huán)狀或它們的組合。L'基團(tuán)通常具有最多至12個(gè)（在一些實(shí)施例中，最多至10、8、6、4、3、2或1個(gè)）碳原子。在一些實(shí)施例中，L'基團(tuán)可以具有最多至4個(gè)（在一些實(shí)施例中，最多至3、2或1個(gè)）氧原子；在一些實(shí)施例中，L'沒有氧原子。在這些全氟聚醚結(jié)構(gòu)當(dāng)中，不同的重復(fù)單元可以在嵌段中結(jié)合，或者無規(guī)律排列，從而形成Rf基團(tuán)。Rf可為多氟聚醚基團(tuán)的混合物。在一些實(shí)施例中，Rf由式Rfa-O-(Rfb-O-)z'(Rfc)-表示，其中Rfa為具有1至10個(gè)（在一些實(shí)施例中，1至6、1至4、2至4或3個(gè)）碳原子的全氟烷基；每個(gè)Rfb獨(dú)立地為具有1至4個(gè)（即，1、2、3或4個(gè)）碳原子的全氟亞烷基；Rfc為具有1至6個(gè)（在一些實(shí)施例中，1至4或2至4個(gè)）碳原子的全氟亞烷基；z'在2至50（在一些實(shí)施例中，2至25、2至20、3至20、3至15、5至15、6至10或6至8）范圍內(nèi)。代表性的Rfa基團(tuán)包括CF3-、CF3CF2-、CF3CF2CF2-、CF3CF(CF3)-、CF3CF(CF3)CF2-、CF3CF2CF2CF2-、CF3CF2CF(CF3)-、CF3CF2CF(CF3)CF2-和CF3CF(CF3)CF2CF2-。在一些實(shí)施例中，Rfa為CF3CF2CF2-。代表性的Rfb基團(tuán)包括-CF2-、-CF(CF3)-、-CF2CF2-、-CF(CF3)CF2-、-CF2CF2CF2-、-CF(CF3)CF2CF2-、-CF2CF2CF2CF2-和-CF2C(CF3)2-。代表性的Rfc基團(tuán)包括–CF2-、–CF(CF3)-、-CF2CF2-、-CF2CF2CF2-和-CF(CF3)CF2-。在一些實(shí)施例中，Rfc為–CF(CF3)-。在一些實(shí)施例中，(Rfb-O-)z'由-[CF2O]i[CF2CF2O]j-、-[CF2O]i[CF(CF3)CF2O]j-、-[CF2O]i[CF2CF2CF2O]j-、-[CF2CF2O]i[CF2O]j-、-[CF2CF2O]i[CF(CF3)CF2O]j-、-[CF2CF2O]i[CF2CF2CF2O]j-、-[CF2CF2CF2O]i[CF2CF(CF3)O]j-和[CF2CF2CF2O]i[CF(CF3)CF2O]j-表示，其中i+j為至少3（在一些實(shí)施例中，至少4、5或6）的整數(shù)。在一些實(shí)施例中，Rf選自C3F7O(CF(CF3)CF2O)xCF(CF3)-、C3F7O(CF2CF2CF2O)xCF2CF2-或CF3O(C2F4O)yCF2-，其中x具有在3至50（在一些實(shí)施例中，3至25、3至15、3至10、4至10或4至7）范圍內(nèi)的平均值，并且其中y具有在6至50（在一些實(shí)施例中，6至25、6至15、6至10、7至10或8至10）范圍內(nèi)的平均值。在這些實(shí)施例中的一些中，Rf為C3F7O(CF(CF3)CF2O)xCF(CF3)-，其中x具有在4至7范圍內(nèi)的平均值。在一些實(shí)施例中，Rf選自CF3O(CF2O)x'(C2F4O)y'CF2-和F(CF2)3-O-(C4F8O)z"(CF2)3-，其中x'、y'和z"各自獨(dú)立地具有在3至50（在一些實(shí)施例中，3至25、3至15、3至10或甚至4至10）范圍內(nèi)的平均值。在其中Rf為多氟聚醚的一些實(shí)施例中，Rf的重均分子量為至少750（在一些實(shí)施例中，為至少850或甚至1000）克/摩爾。在一些實(shí)施例中，Rf的重均分子量為最多至6000（在一些實(shí)施例中，為5000或甚至4000）克/摩爾。在一些實(shí)施例中，Rf的重均分子量范圍為750克/摩爾至5000克/摩爾。重均分子量可以使用本領(lǐng)域已知技術(shù)（例如）通過凝膠滲透色譜法（即，尺寸排阻色譜法）測量。在一些實(shí)施例中，Rf選自：Rfd-(O)r-CHF-(CF2)n'-；[Rfe-(O)t-C(L)H-CF2-O]m-W"-；CF3CFH-O-(CF2)p'-；CF3-(O-CF2)z-；和CF3-O-(CF2)3-O-CF2-；其中Rfd和Rfe獨(dú)立地表示具有1至10個(gè)碳原子并任選地被至少一個(gè)氧原子中斷的部分或完全氟化的烷基基團(tuán)；L選自F和CF3；W"選自亞烷基和亞芳基；r為0或1，其中當(dāng)r為0時(shí)，則Rfd被至少一個(gè)氧原子中斷；t為0或1；m是1、2或3；n'為0或1；每個(gè)p'獨(dú)立地為1至6的數(shù)；和z為2至7的數(shù)。在這些實(shí)施例中的一些中，Rf具有最多至600克/摩爾（在一些實(shí)施例中，最多至500、400或甚至最多至300克/摩爾）的分子量。Rfd和Rfe獨(dú)立地表示具有1至10個(gè)碳原子并任選地被至少一個(gè)氧原子中斷的部分或完全氟化的烷基基團(tuán)。Rfd和Rfe包括直鏈和支鏈烷基基團(tuán)。在一些實(shí)施例中，Rfd和/或Rfe是直鏈的。在一些實(shí)施例中，Rfd和Rfe獨(dú)立地表示具有最多至6個(gè)（在一些實(shí)施例中，5、4、3、2或1個(gè)）碳原子的完全氟化的烷基基團(tuán)。在一些實(shí)施例中，Rfd和Rfe獨(dú)立地表示被至少一個(gè)氧原子中斷的完全氟化的烷基基團(tuán)，其中在氧原子之間的烷基基團(tuán)具有最多至6個(gè)（在一些實(shí)施例中，5、4、3、2或1個(gè)）碳原子，并且其中末端烷基基團(tuán)具有最多至6個(gè)（在一些實(shí)施例中，5、4、3、2或1個(gè)）碳原子。在一些實(shí)施例中，Rfd和Rfe獨(dú)立地表示具有最多至6個(gè)（在一些實(shí)施例中，5、4、3、2或1個(gè)）碳原子和最多至2個(gè)氫原子的部分氟化的烷基基團(tuán)。在一些實(shí)施例中，Rfd和Rfe獨(dú)立地表示具有最多至2個(gè)氫原子的被至少一個(gè)氧原子中斷的部分氟化的烷基基團(tuán)，其中在氧原子之間的烷基基團(tuán)具有最多至6個(gè)（在一些實(shí)施例中，5、4、3、2或1個(gè)）碳原子，并且其中末端烷基基團(tuán)具有最多至6個(gè)（在一些實(shí)施例中，5、4、3、2或1個(gè)）碳原子。在Rf的一些實(shí)施例中，Rfd和Rfe獨(dú)立地由式Rf1-[ORf2]a-[ORf3]b-表示。Rf1為具有1至6個(gè)（在一些實(shí)施例中，1至4個(gè)）碳原子的全氟化烷基基團(tuán)。Rf2和Rf3各自獨(dú)立地為具有1至4個(gè)碳原子的全氟化亞烷基?！癮”和b各自獨(dú)立地為具有0至4的值的數(shù)，且“a”和b之和至少為1。在這些實(shí)施例中的一些中，t為1，并且r為1。在Rf的一些實(shí)施例中，Rfd和Rfe獨(dú)立地由式Rf4-[ORf5]a'-[ORf6]b'-O-CF2-表示。Rf4為具有1至6個(gè)（在一些實(shí)施例中，1至4個(gè)）碳原子的全氟化烷基基團(tuán)。Rf5和Rf6各自獨(dú)立地為具有1至4個(gè)碳原子的全氟化亞烷基。a'和b'各自獨(dú)立地為具有值0至4的數(shù)。在這些實(shí)施例中的一些中，t為0，并且r為0。在Rf的一些實(shí)施例中，Rfd和Rfe獨(dú)立地由式Rf7-(OCF2)p'-表示，其中p'為1至6（在一些實(shí)施例中，1至4）的整數(shù)，并且Rf7選自具有1、2、3、4、5或6個(gè)碳原子及1或2個(gè)氫原子的部分氟化的烷基基團(tuán)和具有1、2、3或4個(gè)碳原子的完全氟化的烷基基團(tuán)。在Rf的一些實(shí)施例中，Rfd和Rfe獨(dú)立地由式Rf8-O-(CF2)p'-表示，其中p'為1至6（在一些實(shí)施例中，1至4）的數(shù)，并且Rf8選自具有1、2、3、4、5或6個(gè)碳原子及1或2個(gè)氫原子的部分氟化的烷基基團(tuán)和具有1、2、3或4個(gè)碳原子的完全氟化的烷基基團(tuán)。在Rf的一些實(shí)施例中，L選自F和CF3。在一些實(shí)施例中，L為F。在其他實(shí)施例中，L為CF3。在Rf的一些實(shí)施例中，W"選自亞烷基和亞芳基。亞烷基包括具有1至10（在一些實(shí)施例中，為1至4）個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和環(huán)狀亞烷基。在一些實(shí)施例中，W"為亞甲基。在一些實(shí)施例中，W"為亞乙基。亞芳基包括具有1或2個(gè)芳族環(huán)的基團(tuán)，其任選在環(huán)中具有至少一個(gè)雜原子（如N、O和S）并且任選被至少一個(gè)烷基或鹵素原子取代。在一些實(shí)施例中，W"為亞苯基。在Rf的一些實(shí)施例中，t為0或1。在一些實(shí)施例中，t為1。在一些實(shí)施例中，t為0。在其中t為0的實(shí)施例中，Rfe通常被至少一個(gè)氧原子中斷。在Rf的一些實(shí)施例中，m為1、2或3。在一些實(shí)施例中，m為1。在Rf的一些實(shí)施例中，n'為0或1。在一些實(shí)施例中，n'為0。在一些實(shí)施例中，n'為1。在Rf的一些實(shí)施例中，p'為1至6的數(shù)（即，1、2、3、4、5或6）。在一些實(shí)施例中，p'為1、2、5或6。在一些實(shí)施例中，p'為3。在一些實(shí)施例中，p'為1或2。在一些實(shí)施例中，p'為5或6。在Rf的一些實(shí)施例中，z為2至7的數(shù)（即，2、3、4、5、6或7）。在一些實(shí)施例中，z為2至6、2至5、2至4或3至4的整數(shù)。在一些實(shí)施例中，本文所公開的氟化胺氧化物具有由CF3CFH-O-(CF2)p'-表示的Rf基團(tuán)。在這些實(shí)施例中的一些中，Rf選自CF3CFH-O-(CF2)3-和CF3CFH-O-(CF2)5-。在一些實(shí)施例中，本文所公開的氟化胺氧化物具有由CF3(O-CF2)z-表示的Rf基團(tuán)。在這些實(shí)施例中的一些中，z為2至6、2至5、2至4、3至5或3至4的數(shù)。在一些實(shí)施例中，本文所公開的氟化胺氧化物具有由CF3-O-(CF2)3-O-CF2-表示的Rf。在一些實(shí)施例中，本文所公開的氟化胺氧化物具有選自CF3-O-CF2CF2-CF2-O-CHF-、CF3-O-CF2-CF2-CF2-O-CF2-CHF-、CF3-O-CF2-CF2-CF2-O-CHF-CF2-和CF3-O-CF2-CF2-CF2-O-CF2-CHF-CF2-的Rf。其他可用的Rf結(jié)構(gòu)包括（例如）在PCT國際公布WO2008/154345A1（Dams等人）（該專利的公開內(nèi)容以引用方式并入本文中）第8到第10頁中公開的部分氟化的Rf基團(tuán)。對(duì)于包含第一和第二二價(jià)單元的氟化胺氧化物的實(shí)施例，每個(gè)Rf1獨(dú)立地為如上述Rf的實(shí)施例中的任一個(gè)中所定義。在上述含有Q基團(tuán)的實(shí)施例中的任一個(gè)中，每個(gè)Q獨(dú)立地為-SO2–N(R')-W-、-C(O)-N(R')-W-、亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-、-S-、-SO2-或-C(O)-中斷并任選地被羥基取代；其中R'為氫、具有最多至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基。術(shù)語“被-O-、-S-、-SO2-或-C(O)-中斷”指在-O-、-S-、-SO2-或-C(O)-的任一側(cè)上具有亞烷基基團(tuán)部分。在一些實(shí)施例中，Q為-SO2–N(R')-W-或具有最多至四個(gè)碳原子的亞烷基。在一些實(shí)施例中，Q為-SO2–N(R')-W-。在一些實(shí)施例中，R'為氫或具有最多至四個(gè)碳原子的烷基（例如，甲基或乙基）。在一些實(shí)施例中，Q為-CH2-CH2-。在一些實(shí)施例中，Q為–CH(OH)-CH2-。在上述含有W基團(tuán)的實(shí)施例中的任一個(gè)中，每個(gè)W獨(dú)立地為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-或-S-中斷并任選地被羥基取代。在這些實(shí)施例的一些中，W為亞烷基（如具有最多至6、4或3個(gè)碳原子）。在上述含有V基團(tuán)的實(shí)施例中的任一個(gè)中，每個(gè)V獨(dú)立地為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-或-S-中斷并任選地被羥基取代。在這些實(shí)施例的一些中，V為亞烷基（如具有最多至6、4或3個(gè)碳原子）。在上述包含R基團(tuán)的實(shí)施例的任一個(gè)中，每個(gè)R獨(dú)立地為氫、烷基或芳基，其中烷基可任選被-O-中斷或被羥基或芳基取代，或兩個(gè)R基團(tuán)與它們連接的N原子一起可形成具有5至7個(gè)碳原子和任選包含-O-或-S-的雜環(huán)。在一些實(shí)施例中，每個(gè)R獨(dú)立地為氫或具有最多至4個(gè)碳原子的烷基。在一些實(shí)施例中，每個(gè)R獨(dú)立地為具有最多至四個(gè)碳原子的烷基（如甲基或乙基）。示例性的具有5至7個(gè)碳原子的雜環(huán)包括吡咯鎓、嘧啶鎓、異噁唑鎓、噁唑鎓、噻唑鎓、異噻唑鎓、吡啶鎓、吡咯烷鎓、哌啶鎓、嗎啉鎓和吖庚因鎓。在上述含有R1基團(tuán)的實(shí)施例中的任一個(gè)中，每個(gè)R1獨(dú)立地為氫或甲基。在上述含有Q1基團(tuán)的實(shí)施例中的任一個(gè)中，每個(gè)Q1獨(dú)立地為-O-、-S-或-N(R")-，其中R"為氫或具有最多至6個(gè)碳原子的烷基。在一些實(shí)施例中，Q1為-O-。在上述含有Q'基團(tuán)的實(shí)施例中的任一個(gè)中，每個(gè)Q'獨(dú)立地為–SO2N(-)(-)、–(CH2)pCH(O-)(-)或–(CH2)p-CH(O-)(CH2)pO-，其中p為1至11的數(shù)。在一些實(shí)施例中，p為1至6或1至4。在一些實(shí)施例中，Q'為–SO2N(-)(-)。在Q'的這些變型中，基團(tuán)左側(cè)上的鍵連接到Rf基團(tuán)，另兩個(gè)鍵連接到W'和CnHn基團(tuán)。在上述含有W'基團(tuán)的實(shí)施例中的任一個(gè)中，每個(gè)W'為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-或-S-中斷并任選地被羥基取代。在一些實(shí)施例中，W'為任選地被-O-中斷的亞烷基。在一些實(shí)施例中，W'為具有最多至4個(gè)碳原子的亞烷基。在上述含有n基團(tuán)的實(shí)施例中的任一個(gè)中，每個(gè)n獨(dú)立地為0至11。在一些實(shí)施例中，每個(gè)n獨(dú)立地為1至11。在一些實(shí)施例中，每個(gè)n獨(dú)立地為1至8、1至6或1至4。氟化胺氧化物可例如使用常規(guī)的技術(shù)制備。例如，可在第一步中用具有式NH2-W-NR2的胺（例如，3-(二甲基氨基)丙胺）處理氟化磺酰氟（例如，全氟-1-丁烷磺酰氟（其可得自密蘇里州圣路易斯的西格瑪-奧德里奇公司（Sigma-Aldrich,St.Louis,MO））和全氟-1-己烷磺酰氟）、氟化羧酸或它們的衍生物和氟化環(huán)氧化物以提供氨基官能化的磺酰胺、羧酰胺或羥基化合物，其可然后用氧化劑（例如，過氧化氫或間氯過氧苯甲酸）使用常規(guī)的技術(shù)處理。可用于與具有式NH2-W-NR2的胺反應(yīng)的一些氟化羧酸和氟化?；缮藤彨@得（例如可得自例如俄羅斯圣彼得堡的Anles公司（AnlesLtd.,St.Petersburg,Russia）的式CF3-[O-CF2]1-3C(O)OH的羧酸，以及可例如得自得克薩斯州圓石的Exfluor公司（Exfluor,RoundRock,TX）的式C2F5-O-(CF2)2-C(O)F、C3F7-O-(CF2)2-C(O)F和CF3CF2-O-CF2CF2-O-CF2C(O)F的?；Ｔ诒疚乃_的方法和含烴地層的一些實(shí)施例中，Rf為由下式表示的全氟化聚醚基團(tuán)：CF3CF2CF2-O-[CF(CF3)CF2O]x-CF(CF3)-，其中x的定義同上。這種類型的氟化酸可通過六氟環(huán)氧丙烷的寡聚化來制備從而得到全氟聚醚碳酰氟。若干氟化環(huán)氧化物可例如得自密蘇里州圣路易斯的西格瑪-奧德里奇公司（Sigma-Aldrich,St.Louis,MO），1H,1H,2H,3H,3H-1,2-全氟環(huán)氧壬烷和1H,1H,2H,3H,3H-1,2-全氟環(huán)氧庚烷可得自德國ABCR公司（ABCRGmbH&Co.,Germany）?？捎糜谥苽浔疚乃_的部分氟化胺氧化物的氟化羧酸還可以例如從由式Rfe-(O)t-CF=CF2表示的氟化醚烯烴開始來制備，其中Rfe表示具有1至10個(gè)碳原子并任選地被至少一個(gè)氧原子中斷的部分或完全氟化的烷基基團(tuán)，并且t為0或1，前提條件是當(dāng)t為0時(shí)，則Rfe被至少一個(gè)氧原子中斷。用于制備式Rfe-(O)t-CHF-CF2-C(O)OH、CF3-(CF2)2-O-CF2-C(O)-CH3和CF3-O-(CF2)3-O-CF2-C(O)-CH3的化合物的條件在例如美國專利申請(qǐng)No.2007/0015864（Hintzer等人）中有述。由式CF3CFH-O-(CF2)p'-C(O)OH（其中p'為1至6）表示的氟化羧酸以及它們的衍生物可例如根據(jù)反應(yīng)：FCOCF(CF3)-O-(CF2)p'C(O)F→CF3-CHF-O-(CF2)p'C(O)OH用例如美國專利No.3,555,100（Garth等人）中的條件通過二官能全氟化酰基氟的脫羰作用制備。由式：表示的氟化胺氧化物可例如使用美國專利No.7,547,732（Moore等人）中描述的方法制備。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)為這樣的化合物不具有包含胺氧化物基團(tuán)的聚合物型重復(fù)單元。這樣的化合物通常被認(rèn)為是非聚合物型的。上述包含第一和第二二價(jià)單元的化合物也可以通過常規(guī)技術(shù)制備。在一些實(shí)施例中，包含第一和第二二價(jià)單元的化合物為具有在1,000至100,000、2,000至100,000、3,500至100,000或10,000至75,000克/摩爾的范圍內(nèi)或在1,000至20,000或2,000至10,000克/摩爾的范圍內(nèi)的重均分子量的聚合物。重均分子量可以使用本領(lǐng)域已知技術(shù)（例如）通過凝膠滲透色譜法（即，尺寸排阻色譜法）測量。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，這種聚合物可以組成和分子量的混合物形式存在。在一些實(shí)施例中，第一二價(jià)單元的存在范圍基于化合物（例如聚合物）的總重量計(jì)為25重量%至99重量%（在一些實(shí)施例中，為35重量%至99重量%、50重量%至99重量%、60重量%至98重量%、75重量%至97重量%或甚至85重量%至97重量%）。通常通過使由式CH2=C(R1)-C(O)-O-Q-Rf1表示的單體在例如自由基條件下反應(yīng)而向可用于實(shí)施本發(fā)明的氟化胺氧化物中引入第一二價(jià)單元。由該式表示的含氟化合物單體及其制備方法是本領(lǐng)域已知的（參見例如美國專利No.2,803,615（Ahlbrecht等人），該專利的公開內(nèi)容以引用方式并入本文中）。這種化合物的其他例子包括衍生自含氟調(diào)聚醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、衍生自含氟羧酸或酯的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、和美國專利No.5,852,148（Behr等人）中公開的丙烯酸全氟烷基酯或甲基丙烯酸全氟烷基酯，該專利的公開內(nèi)容以引用方式并入本文中?？墒褂妹绹鴮＠暾?qǐng)No.2007/0243389（Audenaert等人）的(0083)到(0085)以及(0092)到(0094)章節(jié)（以引用方式并入本文）中所述技術(shù)將含有多氟聚醚基團(tuán)的含氟羧酸或酯轉(zhuǎn)化成丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。由式CH2=C(R1)-C(O)-O-Q-Rf1表示的一些可用單體包括C4F9SO2N(CH3)C2H4OC(O)CH=CH2、C4F9SO2N(CH3)C2H4OC(O)C(CH3)=CH2、C5F11SO2N(C2H5)C2H4OC(O)CH=CH2、C6F13SO2N(C2H5)C2H4OC(O)C(CH3)=CH2、C3F7SO2N(C4H9)C2H4OC(O)CH=CH2、C4F9CH2CH2OC(O)CH=CH2、C5F11CH2OC(O)CH=CH2、C6F13CH2CH2OC(O)CH=CH2、CF3(CF2)2CH2OC(O)CH=CH2、CF3(CF2)2CH2OC(O)C(CH3)=CH2、CF3(CF2)3CH2OC(O)C(CH3)=CH2、CF3(CF2)3CH2OC(O)CH=CH2、CF3(CF2)3S(O)2N(Ra)-(CH2)2-OC(O)CH=CH2、CF3(CF2)3S(O)2N(Ra)-(CH2)2-OC(O)C(CH3)=CH2、CF3CF2(CF2CF2)2-8(CH2)2OC(O)CH=CH2和F(CF(CF3)CF2O)6.85CF(CF3)C(O)NHCH2CH2OC(O)CH=CH2，其中Ra表示甲基、乙基或正丁基。第二二價(jià)單元可通過式CH2=C(R1)-C(O)-O-Q-Rf1的化合物與式N(R)2-V-Q1C(O)-C(R1)=CH2的化合物的共聚引入到可用于實(shí)施本發(fā)明的氟化胺氧化物中?？捎玫氖絅(R)2-V-Q1C(O)-C(R1)=CH2的化合物包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯如甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N'-二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯，其可例如自西格瑪-奧德里奇公司（Sigma-Aldrich）商購獲得并可使用上述試劑在共聚前或后氧化為胺氧化物。在一些實(shí)施例中，包含第一和第二二價(jià)單元的化合物可包含由下式表示的第三二價(jià)單元：其中每個(gè)R2獨(dú)立地為氫或甲基，并且其中每個(gè)R3獨(dú)立地為具有1至30個(gè)（在一些實(shí)施例中，1至25、1至20、1至10、4至25、8至25或甚至12至25個(gè)）碳原子的烷基?？墒褂眠x自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯（例如，甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯或丙烯酸異冰片酯）的單體添加到包含由式CH2=C(R1)-C(O)-O-Q-Rf1和N(R)2-V-Q1C(O)-C(R1)=CH2表示的單體的反應(yīng)混合物中而向氟化胺氧化物中引入此類第三二價(jià)單元?？捎糜趯?shí)施本發(fā)明的包含第一和第二二價(jià)單元的氟化胺氧化物通常可含有基于氟化胺氧化物的總重量計(jì)最多至20重量%、15重量%、10重量%或5重量%的其他單元?？赏ㄟ^選擇用于自由基反應(yīng)的附加組分來向化合物中引入這些單元，所述附加組分如：烯丙酯（例如，乙酸烯丙酯和庚酸烯丙酯）；乙烯基醚或烯丙基醚（例如，十六烷基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚或乙基乙烯基醚）；α-β不飽和腈（例如，丙烯腈、甲基丙烯腈、2-氯丙烯腈、丙烯酸-2-氰基乙酯或氰基丙烯酸烷基酯）；α-β不飽和羧酸衍生物（例如，烯丙醇、乙醇酸烯丙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-二異丙基丙烯酰胺或雙丙酮丙烯酰胺）、苯乙烯及其衍生物（例如，乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯或α-氰甲基苯乙烯）；可含有至少一個(gè)鹵素的烯屬烴（例如，乙烯、丙烯、異丁烯、3-氯-1-異丁烯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯及二氯丁二烯、2,5-二甲基-1,5-己二烯和氯乙烯及偏二氯乙烯）；羥烷基取代的可聚合化合物（例如，甲基丙烯酸-2-羥乙酯）；以及含有亞烷氧基的可聚合化合物（例如，二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三(乙二醇酯)、三(乙二醇)二乙烯基醚和聚氧亞烷基二醇丙烯酸酯和二丙烯酸酯（例如，CH2=CHC(O)O(CH2CH2O)7-9H），例如可以商品名“BLEMMER”得自日本東京的立邦油脂公司（NipponOil&FatsCompany,Tokyo,Japan））。一些可用的含亞烷氧基的可聚合化合物可通過已知的方法制備，例如，合并一或兩當(dāng)量的丙烯酰氯或丙烯酸（或甲基丙烯酰氯或甲基丙烯酸）與具有約200至10,000克/摩爾的分子量的聚乙二醇或其單烷基醚（例如，可以商品名“CARBOWAX”得自密歇根州米德蘭的陶氏化學(xué)公司（DowChemicalCompany,Midland,MI）的那些）或具有約500至15000克/摩爾的分子量的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物（例如，可以商品名“PLURONIC”得自德國路德維希港的巴斯夫公司（BASFCorporation,Ludwigshafen,Germany）的那些）。丙烯酸或甲基丙烯酸與聚(環(huán)氧烷)的反應(yīng)通常在合適的溶劑中于高溫下在酸催化劑和聚合抑制劑的存在下進(jìn)行；（參見例如美國專利No.3,787,351（Olson）中的實(shí)例1）?？墒褂帽绢I(lǐng)域已知的方法通過由式CH2=C(R1)-C(O)-O-Q-Rf1表示的單體與式N(R)2-V-Q1C(O)-C(R1)=CH2的化合物以及任選地非氟化單體（例如，丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯）的自由基反應(yīng)來方便地制備可用于實(shí)施本發(fā)明的包含第一和第二二價(jià)單元的化合物。諸如那些在本領(lǐng)域中公知和廣泛使用的自由基引發(fā)劑可用來引發(fā)組分的反應(yīng)。自由基引發(fā)劑的例子包括偶氮化合物（例如，2,2'-偶氮二異丁腈（AIBN）、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)或偶氮-2-氰基戊酸）；氫過氧化物（例如，枯烯、叔丁基或叔戊基氫過氧化物）；二烷基過氧化物（例如，二-叔丁基或二枯基過氧化物）；過氧化酯（例如，過苯甲酸叔丁酯或過氧化鄰苯二甲酸二叔丁酯）；二?；^氧化物（例如，過氧化苯甲酰或過氧化月桂酰）。可用的光引發(fā)劑包括苯偶姻醚（如，苯偶姻甲醚或苯偶姻丁醚）；苯乙酮衍生物（如，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮或2,2-二乙氧基苯乙酮）；和?；籽趸镅苌锖王；⑺狨パ苌铮ㄈ?，二苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰膦氧化物、異丙氧基苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰膦氧化物或二甲基新戊酰基膦酸酯）。當(dāng)被加熱或光分解時(shí)，此類自由基引發(fā)劑碎裂而產(chǎn)生自由基，而自由基加成到烯鍵式不飽和鍵并引發(fā)自由基反應(yīng)。自由基反應(yīng)可以任何合適的濃度（如，按反應(yīng)混合物的總重量計(jì)約5重量%至約90重量%）在任何合適的溶劑中進(jìn)行。合適溶劑的例子包括脂族烴和脂環(huán)烴（例如己烷，庚烷、環(huán)己烷）、芳族溶劑（例如苯、甲苯、二甲苯）、醚（例如二乙醚、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二異丙醚）、酯（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯）、醇（例如乙醇、異丙醇）、酮（例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮）、亞砜（例如二甲亞砜）、酰胺（例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺）、鹵化溶劑（例如甲基氯仿、1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷、三氯乙烯或三氟甲苯）以及它們的混合物。盡管列舉出適用于所有引發(fā)劑和所有溶劑的具體溫度是不現(xiàn)實(shí)的，但一般來講，合適的溫度在約30℃至約200℃的范圍內(nèi)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在考慮諸如試劑的溶解度、具體引發(fā)劑的使用所要求的溫度以及所需分子量等因素的基礎(chǔ)上來選擇具體使用的溫度和溶劑?？捎糜谥苽浔疚牡木酆衔镄头费趸锏牡湫玩溵D(zhuǎn)移劑包括羥基取代的硫醇（例如，2-巰基乙醇、3-巰基-2-丁醇、3-巰基-2-丙醇、3-巰基-1-丙醇和3-巰基-1,2-丙二醇（即，硫代甘油））；雙官能硫醇（例如，二(2-巰基乙基)硫醚）；和脂族硫醇（例如，辛基硫醇、十二烷基硫醇和十八烷基硫醇）。使用本領(lǐng)域中已知的技術(shù)調(diào)節(jié)（例如）引發(fā)劑的濃度和活性、每種反應(yīng)性單體的濃度、溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑的濃度和溶劑，可以控制聚丙烯酸酯共聚物的分子量。通常，基于處理組合物的總重量計(jì)，在可用于實(shí)施本文所述方法的處理組合物中，存在于處理組合物中的氟化胺氧化物為至少0.01重量%、0.015重量%、0.02重量%、0.025重量%、0.03重量%、0.035重量%、0.04重量%、0.045重量%、0.05重量%、0.055重量%、0.06重量%、0.065重量%、0.07重量%、0.075重量%、0.08重量%、0.085重量%、0.09重量%、0.095重量%、0.1重量%、0.15重量%、0.2重量%、0.25重量%、0.5重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、3重量%、4重量%或5重量%，最多至5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%。例如，基于處理組合物的總重量計(jì)，處理組合物中氟化胺氧化物的量可在0.01重量%至10重量%、0.1重量%至10重量%、0.1重量%至5重量%、1重量%至10重量%的范圍內(nèi)，或甚至在1重量%至5重量%的范圍內(nèi)。已發(fā)現(xiàn)本文公開的方法甚至在使用低濃度的氟化胺氧化物的情況下也驚人地有效。例如，基于處理組合物的總重量計(jì)，處理組合物中氟化胺氧化物的量可在0.01重量%至2重量%、0.1重量%至1.5重量%或0.3重量%至1重量%的范圍內(nèi)?？捎糜趯?shí)施本文所公開的方法的處理組合物包含溶劑?？捎玫娜軇┑睦影ㄓ袡C(jī)溶劑、水、易氣化流體（如，超臨界或液態(tài)二氧化碳、氨或低分子量烴）以及它們的組合。在一些實(shí)施例中，處理組合物包含水和至少一種有機(jī)溶劑。在一些實(shí)施例中，處理組合物基本上不含水（即，以組合物的總重量計(jì)含有不到0.1重量%的水）。在一些實(shí)施例中，溶劑為水混溶性溶劑（即，溶劑可以任何比例溶于水）。有機(jī)溶劑的例子包括極性和/或水混溶性溶劑，例如具有1至4或更多個(gè)碳原子的一羥基醇（如，甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇或丁醇）；多元醇，諸如二醇（如，乙二醇或丙二醇）、末端鏈烷二醇（如，1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或1,8-辛二醇）、聚二醇（如，二甘醇、三甘醇、二丙二醇或聚(丙二醇)）、三醇（如，甘油、三羥甲基丙烷）或季戊四醇；醚，諸如二乙醚、甲基叔丁醚、四氫呋喃、對(duì)二氧雜環(huán)己烷或多元醇醚（如，二醇醚（如，乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、2-丁氧基乙醇或可以商品名“DOWANOL”得自DowChemicalCo.(Midland,MI)的那些二醇醚））；酮（如，丙酮或2-丁酮）；以及它們的組合。在一些實(shí)施例中，溶劑包括獨(dú)立地具有2至25個(gè)（在一些實(shí)施例中，2至15、2至10、2至9或甚至2至8個(gè)）碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一種。在一些實(shí)施例中，溶劑包含多元醇。術(shù)語“多元醇”指由通過C–H、C–C、C–O、O–H單鍵彼此連接的C、H和O原子組成的并且具有至少兩個(gè)C–O–H基團(tuán)的有機(jī)分子。在一些實(shí)施例中，可用的多元醇具有2至25、2至20、2至15、2至10、2至8或甚至2至6個(gè)碳原子。在一些實(shí)施例中，溶劑包含多元醇醚。術(shù)語“多元醇醚”指由通過C-H、C-C、C-O、O-H單鍵彼此連接的C、H和O原子組成，并且至少在理論上可通過多元醇的至少部分醚化而衍生得到的有機(jī)分子。在一些實(shí)施例中，多元醇醚具有至少一個(gè)C-O-H基團(tuán)和至少一個(gè)C-O-C鍵?？捎玫亩嘣济芽删哂?至25個(gè)碳原子、3至20、3至15、3至10、3至9、3至8或甚至5至8個(gè)碳原子。在一些實(shí)施例中，多元醇為乙二醇、丙二醇、聚(丙二醇)、1,3-丙二醇或1,8-辛二醇中的至少一種，多元醇醚為2-丁氧基乙醇、二乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚或1-甲氧基-2-丙醇中的至少一種。在一些實(shí)施例中，多元醇和/或多元醇醚的正常沸點(diǎn)小于450℉(232℃)，這可用于（例如）在處理之后從井中方便地移除所述多元醇和/或多元醇醚。在一些實(shí)施例中，可用于實(shí)施本文所公開的方法的溶劑包括水、一羥基醇、醚或酮中的至少一種，其中所述一羥基醇、醚和酮各自獨(dú)立地具有最多至4個(gè)碳原子。具有1至4個(gè)碳原子的示例性一羥基醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇和叔丁醇。具有2至4個(gè)碳原子的示例性醚包括二乙醚、乙二醇甲基醚、四氫呋喃、對(duì)二氧雜環(huán)己烷以及乙二醇二甲醚。具有3至4個(gè)碳原子的示例性酮包括丙酮、1-甲氧基-2-丙酮以及2-丁酮。在一些實(shí)施例中，可用于實(shí)施本文所公開的方法的溶劑包含甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃或丙酮中的至少一種。在本發(fā)明所公開的方法的一些實(shí)施例中，所述處理組合物包括至少兩種有機(jī)溶劑。在一些實(shí)施例中，處理組合物包括獨(dú)立地具有2至25個(gè)（在一些實(shí)施例中，2至15、2至10、2至9或甚至2至8個(gè)）碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一種，以及水、一羥基醇、醚或酮中的至少一種，其中一羥基醇、醚及酮各自獨(dú)立地具有最多至4個(gè)碳原子。在這些實(shí)施例中，如果溶劑的組分為兩種官能類別的成員，則其可用作任一類別，但不能同時(shí)用作兩者。例如，乙二醇甲基醚可以是多元醇醚或一羥基醇，但不能兩者同是。在這些實(shí)施例中，每個(gè)溶劑組分可以作為單一組分存在，或者可以作為組分的混合物存在。在一些實(shí)施例中，可用于實(shí)施本文所公開的方法的組合物包含獨(dú)立地具有2至25個(gè)（在一些實(shí)施例中，2至15、2至10、2至9或甚至2至8個(gè)）碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一種以及至少一種具有最多至4個(gè)碳原子的一羥基醇。在一些實(shí)施例中，溶劑基本上由（即，不含有任何在井下條件下將實(shí)質(zhì)性地影響組合物的水增溶或置換性能的組分）具有2至25個(gè)（在一些實(shí)施例中，2至20、2至15、2至10、2至9、2至8或甚至2至6個(gè)）碳原子的多元醇或具有3至25個(gè)（在一些實(shí)施例中，3至20、3至15、3至10、3至9、3至8或甚至5至8個(gè)）碳原子的多元醇醚中的至少一種以及具有1至4個(gè)碳原子的一羥基醇、具有2至4個(gè)碳原子的醚或具有3至4個(gè)碳原子的酮中的至少一種組成。通常，與僅存在甲醇相比，本文所述的溶劑在存在氟化胺氧化物的情況下能夠增溶更多的鹽水。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一些實(shí)施例中，可用的溶劑具有至少部分地增溶或至少部分地置換含烴地層中的鹽水的功能中的至少一種功能。術(shù)語“增溶”指溶劑溶解鹽水中的水和鹽。“至少部分地增溶”包括溶解鹽水中的全部或接近全部（例如，至少95%，包括最多至100%）的水和鹽。在一些實(shí)施例中，可用的溶劑至少部分地增溶或至少部分地置換含烴地層中的液烴。對(duì)于任何其中可用于實(shí)施本文所公開的方法的處理組合物包含獨(dú)立地具有2至25個(gè)（在一些實(shí)施例中，2至15個(gè)、2至10個(gè)、2至9個(gè)或甚至2至8個(gè)）碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一種的實(shí)施例而言，處理組合物中存在的多元醇或多元醇醚按組合物的總重量計(jì)為至少50重量%、55重量%、60重量%或65重量%并且最多為75重量%、80重量%、85重量%或90重量%。在一些實(shí)施例中，按處理組合物的總重量計(jì)，處理組合物包含的具有最多至4個(gè)碳原子的一羥基醇為最多至50重量%、40重量%、30重量%、20重量%或甚至10重量%。兩種溶劑的可用組合包括1,3-丙二醇(80%)/異丙醇(IPA)(20%)、丙二醇(70%)/IPA(30%)、丙二醇(90%)/IPA(10%)、丙二醇(80%)/IPA(20%)、乙二醇(50%)/乙醇(50%)、乙二醇(70%)/乙醇(30%)、丙二醇單丁醚(PGBE)(50%)/乙醇(50%)、PGBE(70%)/乙醇(30%)、二丙二醇單甲醚(DPGME)(50%)/乙醇(50%)、DPGME(70%)/乙醇(30%)、二乙二醇單甲醚(DEGME)(70%)/乙醇(30%)、三甘醇單甲醚(TEGME)(50%)/乙醇(50%)、TEGME(70%)/乙醇(30%)、1,8-辛二醇(50%)/乙醇(50%)、丙二醇(70%)/四氫呋喃(THF)(30%)、丙二醇(70%)/丙酮(30%)、丙二醇(70%)/甲醇(30%)、丙二醇(60%)/IPA(40%)、2-丁氧基乙醇(80%)/乙醇(20%)、2-丁氧基乙醇(70%)/乙醇(30%)、2-丁氧基乙醇(60%)/乙醇(40%)、丙二醇(70%)/乙醇(30%)、乙二醇(70%)/IPA(30%)以及甘油(70%)/IPA(30%)，其中示例性的百分比為以溶劑總重量計(jì)的重量百分比。在本文所公開的處理組合物的一些實(shí)施例中，所述溶劑包括具有4至10（如，5至10，6至10，6至8或6）個(gè)碳原子的酮、醚或酯或者氫氟醚或氫氟烴。在這些實(shí)施例的一些中，所述溶劑包括兩種不同的酮，每種具有4至10個(gè)碳原子（如，2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、3-甲基-2-戊酮、2-甲基-3-戊酮和3,3-二甲基-2-丁酮的任意組合）。在一些實(shí)施例中，所述溶劑還包括水或具有最多4個(gè)碳原子的一元醇（如，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇和叔丁醇）中的至少一種。可用的具有4至10個(gè)碳原子的醚包括二乙醚、二異丙醚、四氫呋喃、對(duì)二氧雜環(huán)己烷和叔丁基甲基醚?？捎玫木哂?至10個(gè)碳原子的酯包括乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯?？捎玫臍浞芽捎扇缦峦ㄊ奖硎荆篟f3-[O-Rh]a，其中a為1至3的整數(shù)；Rf3為全氟烷基或者二價(jià)或三價(jià)全氟亞烷基，其每個(gè)可被至少一個(gè)-O-中斷；并且Rh為任選地被至少一個(gè)-O-中斷的烷基基團(tuán)。許多這類氫氟醚公開于美國專利No.6,380,149（Flynn等人）中，該專利的公開內(nèi)容以引用方式并入本文中。在一些實(shí)施例中，氫氟醚為甲基全氟丁基醚或乙基全氟丁基醚?？捎玫臍浞岩舶梢陨唐访癏FE-7100”和“HFE-7200”得自明尼蘇達(dá)州圣保羅的3M公司（3MCompany,St.Paul,MN）的氫氟醚。包含氟化胺氧化物和溶劑的本文所述處理組合物的成分可以使用本領(lǐng)域已知的用于合并這些類型的材料的技術(shù)來合并，包括使用常規(guī)的磁力攪拌棒或機(jī)械混合器（例如，在線靜態(tài)混合器和再循環(huán)泵）。溶劑量通常與可用于實(shí)施本文所公開方法中的任何一種的處理組合物中的其他組分量相反地變化。例如，以處理組合物的總重量計(jì)，存在于處理組合物中的溶劑的量可為至少10重量%、20重量%、30重量%、40重量%或50重量%或更多，且最高至60重量%、70重量%、80重量%、90重量%、95重量%、98重量%或甚至99重量%或更多。一般來說，氟化胺氧化物和溶劑的量（以及溶劑的類型）取決于具體的應(yīng)用，因?yàn)樵诰c井之間、單口井的不同深度處的條件通常是不同的，甚至在單口井中給定的位置處不同時(shí)間的條件也不同。有利地是，根據(jù)本發(fā)明的處理方法可針對(duì)單獨(dú)的井或條件進(jìn)行定制。在本文所公開的方法的一些實(shí)施例中，含烴地層包含鹽水。存在于地層中的鹽水可來自多種來源，包括原生水、流動(dòng)水、自由水、固定水、來自壓裂操作或其他井下流體的殘余水或交叉流動(dòng)水（如，來自打孔地層附近或該地層的鄰近層的水）中的至少一種。在一些實(shí)施例中，鹽水為原生水。在一些實(shí)施例中，鹽水造成水堵（即，由于井中的水飽和度增加而使生產(chǎn)力下降）。據(jù)信，可用的處理組合物在處理組合物遇到鹽水時(shí)將不發(fā)生氟化胺氧化物、溶解鹽或其他固體的沉淀。這種沉淀可能阻礙氟化胺氧化物在地層上的吸附或反應(yīng)，可能阻塞含烴地層中的孔從而降低滲透率和烴和/或鹽水產(chǎn)出，或者它們的組合。在一些實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明的方法包括接收（如，獲取或測量）數(shù)據(jù)，該數(shù)據(jù)包括選定含烴地層的溫度以及鹽水組成（包括鹽水飽和程度以及鹽水的組分）?？衫帽绢I(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的技術(shù)來獲取或測量這些數(shù)據(jù)。在一些實(shí)施例中，所述方法包括基于鹽水組合物和處理組合物的混合物的性質(zhì)來選擇包含氟化胺氧化物和溶劑的含烴地層的處理組合物。通常，對(duì)于本文所公開的方法，一定量的鹽水與處理組合物的混合物是透明的并且基本上不含沉淀的固體（例如，鹽、瀝青質(zhì)或氟化胺氧化物）。雖然不希望受到理論的束縛，但據(jù)信，對(duì)提高近井筒區(qū)具有積聚的鹽水的具體油和/或氣井的烴生產(chǎn)力來說，本文所公開的處理方法的有效性通常是由處理組合物溶解井的近井筒區(qū)中所存在的鹽水?dāng)?shù)量的能力所決定的。因此，在給定的溫度下，相比于具有較高鹽水溶解度和含有相同濃度的相同氟化胺氧化物的處理組合物的情況，通常將需要更多量的具有較低鹽水溶解度的處理組合物（即，可溶解相對(duì)較低量的鹽水的處理組合物）。在一些實(shí)施例中，一定量的鹽水組合物和處理組合物的混合物在含烴地層的溫度下為透明的并且不含沉淀的固體。如本文所用，術(shù)語“透明的”指能夠透過其清楚地觀察物體。在一些實(shí)施例中，透明的是指不模糊或渾濁的液體。術(shù)語“基本上不含沉淀的固體”是指沉淀的固體的量不妨礙氟化胺氧化物增加含烴地層的氣體或液體滲透率的能力。在一些實(shí)施例中，“基本上不含沉淀的固體”指目視觀察不到沉淀的固體。在一些實(shí)施例中，“基本上不含沉淀的固體”是比在給定溫度和壓力下的溶度積高不到5重量%的固體量。在一些實(shí)施例中，鹽水組合物和處理組合物的透明混合物不分層，而在其他實(shí)施例中，鹽水組合物和處理組合物的透明混合物分離成至少兩個(gè)單獨(dú)的透明液體層?？梢栽谔幚砗瑹N地層之前評(píng)價(jià)鹽水組合物和處理組合物的混合物的相特性，做法是：從含烴地層獲得鹽水樣品和/或分析來自含烴地層的鹽水的組成，并制備具有與地層中的鹽水組成相同或相似組成的等同鹽水?？梢栽谠摐囟认潞喜ⅲㄈ纾谌萜髦校}水組合物和處理組合物，然后將其混合（如，通過震蕩或攪拌）在一起。然后將混合物在所述溫度下保持一段時(shí)間（如，15分鐘），從熱移除，并立即目視評(píng)價(jià)以觀察是否發(fā)生相分離、渾濁或沉淀。以混合物的總重量計(jì)，混合物中的鹽水組合物的量可在5重量%至95重量%（例如，至少10重量%、20重量%、30重量%，且最多至35重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%、60重量%或70重量%）的范圍內(nèi)。鹽水組合物和處理組合物的混合物是否透明、是否基本上不含沉淀的固體以及在含烴地層的溫度下是否分層可取決于許多變量（例如，氟化胺氧化物的濃度、溶劑組成、鹽水濃度和組成、烴濃度和組成以及其他組分（例如，表面活性劑或阻垢劑）的存在）。通常，對(duì)于包含上述多元醇或多元醇醚中的至少一種以及具有最多至4個(gè)碳原子的一羥基醇的處理組合物，鹽水組合物和處理組合物的混合物不分離成兩個(gè)或更多個(gè)層。在這些實(shí)施例的一些中，鹽水的鹽度小于150,000ppm（如，小于140,000ppm、130,000ppm、120,000ppm或110,000ppm）總?cè)芙恹}。通常，對(duì)于上述包含至少一種（如，一種或兩種）具有4至10個(gè)碳原子的酮或包含氫氟醚的處理組合物，鹽水組合物和處理組合物的混合物分離成兩個(gè)或更多個(gè)層。在一些這樣的實(shí)施例中，鹽水的鹽度大于100,000ppm（如，大于110,000ppm、125,000ppm、130,000ppm或150,000ppm）總?cè)芙恹}。盡管不希望受理論的束縛，但據(jù)信，當(dāng)在此混合物中形成兩個(gè)或更多個(gè)層時(shí)，氟化胺氧化物將優(yōu)先分配到具有較低濃度溶解鹽的富有機(jī)溶劑的層中。通常，包含上述多元醇或多元醇醚中的至少一種的處理組合物和包含至少一種具有4至10個(gè)碳原子的酮或氫氟醚的處理組合物在存在氟化胺氧化物的情況下相比于僅存在甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或丙酮能夠增溶更多的鹽水（即不發(fā)生鹽沉淀）?？梢栽陂L的時(shí)間里（例如1小時(shí)、12小時(shí)、24小時(shí)或更長）評(píng)價(jià)組合物與鹽水的相特性，以確定是否觀察到任何相分離、沉淀或混濁。通過調(diào)整鹽水（例如，等同形式的鹽水）和處理組合物的相對(duì)量，有可能確定在給定溫度下的處理組合物的最大鹽水接受容量（超過該容量將發(fā)生沉淀）。通過改變進(jìn)行上述程序的溫度，通常能更完全地了解處理組合物對(duì)給定的井的適合性。除了使用相特性評(píng)價(jià)外，還應(yīng)考慮也許能夠通過計(jì)算機(jī)模擬或通過參考先前確定、收集和/或列表的信息（如，在手冊(cè)、表格或計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)庫中）以獲得全部或部分的相容性信息。在一些實(shí)施例中，選擇處理組合物包括查閱不同溫度下鹽水和處理組合物之間的相容性數(shù)據(jù)表。在本文所公開的方法的一些實(shí)施例中，氟化胺氧化物以足以至少提高含烴地層的氣體滲透率的量存在。在使含烴地層與處理組合物接觸之前，含烴地層通常具有鹽水或液烴中的至少一種。在一些實(shí)施例中，相對(duì)于使地層與處理組合物接觸之前地層的氣體滲透率來說，使含烴地層與處理組合物接觸之后氣體滲透率提高至少5%（在一些實(shí)施例中，至少10%、15%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%或甚至100%或更高）。在一些實(shí)施例中，氣體滲透率為氣體相對(duì)滲透率。在一些實(shí)施例中，當(dāng)使地層與處理組合物接觸之后，含烴地層的液體（如，油或凝析物）滲透率也得到提高（在一些實(shí)施例中，提高至少5%、10%、15%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%或甚至100%或更高）。在本文所公開的方法的一些實(shí)施例中，含烴地層同時(shí)具有氣烴和液烴。含烴地層中的液烴可以是，例如，反凝析氣或油中的至少一種，并可以包含，例如，甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷或更高烴類中的至少一種。在這些實(shí)施例的一些中，液烴可以是凝析物、黑油或揮發(fā)油。術(shù)語“黑油”指通常氣-油比（GOR）小于約2000scf/stb（356m3/m3）的原油類型。例如，黑油的GOR范圍可為約100(18)、200(36)、300(53)、400(71)或甚至500scf/stb（89m3/m3）至約1800(320)、1900(338)或甚至2000scf/stb（356m3/m3）。術(shù)語“揮發(fā)性油”指通常具有在約2000至3300scf/stb（356至588m3/m3）范圍內(nèi)的GOR的原油類型。例如，揮發(fā)性油的GOR范圍可為約2000(356)、2100(374)或甚至2200scf/stb（392m3/m3）至約3100(552)、3200(570)或甚至3300scf/stb（588m3/m3）。根據(jù)本發(fā)明的方法可（例如）在實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中（如，在含烴地層的巖心樣品（即，一部分）上）或在實(shí)地（位于井下的地下含烴地層上）進(jìn)行實(shí)施。通常，本文中公開的方法適用于壓力在約1巴（100kPa）至約1000巴（100Mpa）范圍內(nèi)且溫度在約100℉(37.8℃)至400℉(204℃)范圍內(nèi)的井下條件，但所述方法不局限于具有這些條件的含烴地層。技術(shù)人員在閱讀本發(fā)明說明書之后應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，可以考慮多種因素來實(shí)施所公開的任何方法，這些因素包括（例如）鹽水的離子強(qiáng)度、pH值（例如pH值范圍為約4至約10）和井筒處的徑向應(yīng)力（例如約1巴(100kPa)至約1000巴(100MPa)）。在實(shí)地，可使用石油和天然氣領(lǐng)域中技術(shù)人員所熟知的方法（例如，在壓力下泵送）來進(jìn)行含烴地層與本文所述的組合物的接觸。例如，可使用盤繞管將處理組合物遞送至含烴地層的特定地質(zhì)區(qū)。在實(shí)施本文所述的方法的一些實(shí)施例中，可能有利的是，將待與處理組合物接觸的地質(zhì)帶隔離（例如，利用常規(guī)的封隔器）。本文所述的方法對(duì)于（例如）現(xiàn)有和新建的井都是有用的。一般來講，據(jù)信在使本文所述處理組合物接觸含烴地層后，需要考慮到關(guān)井時(shí)間。示例性的關(guān)井時(shí)間包括幾個(gè)小時(shí)（例如1至12小時(shí)）、約24小時(shí)或甚至幾天（例如2至10天）。當(dāng)已使處理組合物在適當(dāng)位置保留選定的時(shí)間段之后，可通過簡單地將流體向上泵到井中的管道中來從地層回收組合物中的溶劑，這與通常從地層中產(chǎn)生流體所做的相同。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一些實(shí)施例中，所述方法包括在含烴地層與處理組合物接觸之前使含烴地層與流體接觸，其中所述流體至少部分地使含烴地層中的鹽水增溶或至少部分地置換含烴地層中的鹽水。在一些實(shí)施例中，所述流體部分地使鹽水增溶。在一些實(shí)施例中，所述流體部分地置換鹽水。在一些實(shí)施例中，該流體基本上不含氟化表面活性劑。術(shù)語“基本上不含氟化表面活性劑”是指可以具有氟化表面活性劑但其量不足以改變例如井下條件下含烴地層的濕潤性的流體。基本上不含氟化表面活性劑的流體包括具有重量百分比低至0重量%的此類表面活性劑的那些流體。在將處理組合物引入含烴地層之前，流體可用于降低存在于鹽水中的至少一種鹽的濃度。鹽水組成的變化可改變相特性評(píng)價(jià)的結(jié)果（例如，在流體預(yù)沖洗之前處理組合物與第一鹽水的合并可能導(dǎo)致鹽沉淀，而在流體預(yù)沖洗之后該處理組合物與該鹽水的合并可能得到?jīng)]有鹽沉淀的透明混合物）。在一些實(shí)施例中，流體包括甲苯、柴油、庚烷、辛烷或凝析物中的至少一種。在一些實(shí)施例中，流體包括水、甲醇、乙醇或異丙醇中的至少一者。在一些實(shí)施例中，流體包含獨(dú)立地具有2至25個(gè)碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一種。在一些實(shí)施例中，可用的多元醇具有2至20、2至15、2至10、2至8或甚至2至6個(gè)碳原子。示例性的可用的多元醇包括乙二醇、丙二醇、聚(丙二醇)、1,3-丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇和1,8-辛二醇。在一些實(shí)施例中，可用的多元醇醚可具有3至25個(gè)碳原子、3至20、3至15、3至10、3至8或甚至5至8個(gè)碳原子。示例性的可用的多元醇醚包括二乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、2-丁氧基乙醇和1-甲氧基-2-丙醇。在一些實(shí)施例中，流體包括至少一種獨(dú)立地具有最高至4個(gè)碳原子的一羥基醇、醚或酮。在一些實(shí)施例中，流體包括氮、二氧化碳或甲烷中的至少一者。在一些實(shí)施例中，流體至少部分地使含烴地層的液態(tài)烴增溶或至少部分地置換含烴地層的液態(tài)烴。在本文所公開的方法的一些實(shí)施例中，含烴地層具有至少一處裂縫。在一些實(shí)施例中，裂縫地層具有至少2、3、4、5、6、7、8、9或甚至10或更多個(gè)裂縫。如本文所用的術(shù)語“裂縫”是指人造的裂縫。例如，在本領(lǐng)域中，裂縫的產(chǎn)生方式通常為將壓裂流體以足夠以在其中打開裂縫的速率和壓力（即，超過巖石強(qiáng)度）注入到地下地質(zhì)層中。通常，破裂是指水力破裂，且破裂流體為水力流體破裂流體可含有或不含支撐劑。非有意的破裂有時(shí)例如在井筒鉆孔過程中發(fā)生。非有意的裂縫可檢測（例如通過來自井筒的流體損失）和修復(fù)。通常，破裂含烴地層是指在井筒鉆孔之后有意破裂地層。在一些實(shí)施例中，可以根據(jù)本文所公開的方法處理的含烴地層具有天然裂縫。例如，天然裂縫可以作為裂縫網(wǎng)絡(luò)的一部分形成。在本文所公開的處理方法的一些實(shí)施例中，其中地層與處理組合物接觸使得地層的氣體滲透率或液體滲透率中的至少一者得到提高，所述地層為非壓裂地層（如，不含通過本文所述的水力壓裂工藝制造的人造裂縫）。有利地是，本文所公開的處理方法通常在無裂縫地層的情況下使得該地層的氣體滲透率或液體滲透率中的至少一種得到增加。在本文所公開的處理方法的一些實(shí)施例中，其中所述含烴地層具有至少一處裂縫，所述裂縫在其中具有多種支撐劑。本領(lǐng)域中已知的示例性支撐劑包括由砂石（如，Ottawa、Brady或Colorado砂石，通常稱作具有各種比率的白色和棕色砂石）、帶樹脂涂層的砂石、陶瓷（即，玻璃、晶體陶瓷、玻璃陶瓷以及它們的組合）如燒結(jié)礬土、熱塑性材料、有機(jī)材料（例如，磨碎的或壓碎的堅(jiān)果殼、種皮、水果核和處理過的木材）以及粘土制得的那些。砂石支撐劑可得自（例如）威斯康辛州柏林的Badger礦業(yè)公司（BadgerMiningCorp.,Berlin,WI）；俄亥俄州哥倫布的波燈化學(xué)（BordenChemical,Columbus,OH）；和俄亥俄州Chardon的費(fèi)爾蒙礦產(chǎn)（FairmontMinerals,Chardon,OH）。熱塑性支撐劑可得自（例如）密歇根州米德蘭市的陶氏化學(xué)公司（DowChemicalCompany,Midland,MI）；和德克薩斯州休斯頓的BJ服務(wù)公司（BJServices,Houston,TX）。粘土基支撐劑可得自（例如）德克薩斯州艾溫的卡波陶瓷（CarboCeramics,Irving,TX）；和法國庫爾布瓦的圣戈班（Saint-Gobain,Courbevoie,France）。燒結(jié)的礬土陶瓷支撐劑可得自（例如）俄羅斯博羅維奇的博羅維奇耐火材料（BorovichiRefractories,Borovichi,Russia）；明尼蘇達(dá)州圣保羅的3M公司（3MCompany,St.Paul,MN）；卡波陶瓷（CarboCeramics）和圣戈班（SaintGobain）。玻璃泡和玻璃珠支撐劑可得自（例如）加拿大不列顛哥倫比亞省悉尼的多元產(chǎn)業(yè)（DiversifiedIndustries,Sidney,BritishColumbia,Canada）；和3M公司。在一些實(shí)施例中，支撐劑在地層和/或井筒內(nèi)形成充填層。可選擇與本文所述的溶劑和氟化胺氧化物化學(xué)相容的支撐劑。本文所用的術(shù)語“支撐劑”包括可引入到地層中作為水力壓裂處理的一部分的壓裂支撐劑材料以及可引入到井筒/地層中作為砂石控制處理的一部分的砂石控制顆粒（例如，砂礫層或壓裂層）。在一些實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明的方法包括在壓裂含烴地層期間、壓裂含烴地層之后或在壓裂含烴地層期間和之后使含烴地層與處理組合物接觸。在這些實(shí)施例的某些中，可含有支撐劑的破裂流體可為水性的（例如鹽水），或可主要含有有機(jī)溶劑（例如醇或烴）。在一些實(shí)施例中，可能理想的是破裂流體包含增粘劑（例如聚合物型增粘劑）、電解質(zhì)、緩蝕劑、阻垢劑以及其他此類對(duì)破裂流體來說通用的添加劑。在經(jīng)處理的壓裂地層方法的一些實(shí)施例中，引入壓裂地層的組合物的量至少部分地基于裂縫的體積。裂縫的體積可利用本領(lǐng)域中已知的方法（如，通過壓裂井的不穩(wěn)定試井）進(jìn)行測量。一般來講，當(dāng)裂縫產(chǎn)生于含烴地下地層中時(shí)，可利用在壓裂操作中使用的壓裂流體的已知體積或支撐劑的已知體積中的至少一種來估計(jì)裂縫的體積。例如，可使用盤繞管將處理組合物遞送至某些裂縫中。在實(shí)施本文所公開的方法的一些實(shí)施例中，可能有利的是，將待與處理組合物接觸的裂縫隔離（如，利用常規(guī)的封隔層）。在一些實(shí)施例中，其中根據(jù)本文所述的方法進(jìn)行處理的地層具有至少一個(gè)裂縫，該裂縫具有傳導(dǎo)性，并且當(dāng)組合物與裂縫或多個(gè)支撐劑中的至少一部分中的至少一種接觸之后，該裂縫的傳導(dǎo)性得以增加（如，增加25、50、75、100、125、150、175、200、225、250、275或甚至300%）。本發(fā)明還提供了經(jīng)用氟化胺氧化物處理的支撐劑。在一些實(shí)施例中，通過使含烴地層與本文所公開的處理組合物接觸來制備這樣的經(jīng)處理的支撐劑。經(jīng)處理的支撐劑也可例如通過溶解或分散氟化胺氧化物于分散介質(zhì)（例如，水和/或有機(jī)溶劑（例如，醇、酮、酯、烷烴和/或氟化溶劑（例如，氫氟醚和/或全氟化碳））中、然后施加到顆粒來制備。液體介質(zhì)的用量應(yīng)足以使溶液或分散體總體上均勻地潤濕被處理的支撐劑。通常，溶液或分散體中氟化胺氧化物的濃度在約5重量%至約20重量%范圍內(nèi)，但該范圍以外的量也可以使用。通常在約25℃至約50℃范圍內(nèi)的溫度下用氟化胺氧化物溶液或分散體處理支撐劑，但該范圍以外的溫度也可以使用?？梢圆捎帽绢I(lǐng)域已知的用于對(duì)支撐劑施用溶液或分散體的技術(shù)將處理溶液或分散體施用于支撐劑（例如，在容器中使溶液或分散體與支撐劑混合（在一些實(shí)施例中在減壓條件下）或?qū)⑷芤夯蚍稚Ⅲw噴射到顆粒上）。在將處理溶液或分散體施用于顆粒之后，可以采用本領(lǐng)域已知的技術(shù)除去液體介質(zhì)（例如在烘箱中干燥顆粒）。通常，向顆粒添加約0.1重量%至約5重量%（在一些實(shí)施例中，例如，約0.5重量%至約2重量%）的氟化胺氧化物，但此范圍以外的量也可以使用。參見圖1，示意性地示出了示例性海上采油平臺(tái)并一般將其記為10。半潛式平臺(tái)12位于海床16下面的潛沒的含烴地層14的上方中央。海底管道18從平臺(tái)12的臺(tái)面20延伸至包括防噴器24的井口裝置22。起重設(shè)備26和井架28與平臺(tái)12一起示出，用來提升和降低管柱（例如工作管柱30）。井筒32延伸穿過包括含烴地層14的多個(gè)地層。套管34用粘固劑36粘結(jié)到井筒32內(nèi)。工作管柱30可以包括多種工具，其包括（例如）位于鄰近含烴地層14的井筒32內(nèi)的防砂篩管組件38。從平臺(tái)12通過井筒32還延伸出了具有與含烴地層14相鄰的流體或氣體排放段42的流體輸送管40，其與位于封隔器44，46之間的生產(chǎn)區(qū)48一起顯示。當(dāng)需要處理靠近生產(chǎn)區(qū)48的含烴地層14的近井筒區(qū)域時(shí)，將工作管柱30和流體傳輸管40向下穿過套管34直到防砂篩管組件38和流體排放區(qū)42位于包括孔50的含烴地層14的近井筒區(qū)域附近。此后，將本文所述的處理組合物沿傳輸管40向下泵送以逐步處理含烴地層14的近井筒區(qū)域。盡管附圖描繪的是近海操作，但技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到用來處理井筒生產(chǎn)區(qū)的方法同樣非常適合用于陸上操作。另外，盡管附圖描繪的是垂直井，但技術(shù)人員也將認(rèn)識(shí)到，根據(jù)本發(fā)明的方法同樣非常適合在斜直井、斜井或水平井中使用。如下面的實(shí)例中所示，根據(jù)本發(fā)明的方法可用于改變含烴地層中發(fā)現(xiàn)的多種材料的濕潤性，所述材料包括砂石和礬土支撐劑。氟化胺氧化物還已證實(shí)可用于改變碳酸鹽的濕潤性，如2011年12月20日提交的共同待決國際專利申請(qǐng)序列號(hào)PCT/US11/66068中所述。因此，本發(fā)明的處理方法相比于僅對(duì)某些地層物質(zhì)（例如砂巖）有效的其他處理方法更通用。下面的實(shí)例證明了用本文所公開的胺氧化物對(duì)硅質(zhì)碎屑含烴地層的處理的耐久性，實(shí)例顯示即使在若干體積的庚烷通過海砂柱后，處理后仍保持滲透率的增加。鑒于美國專利申請(qǐng)公開No.2009/0281002（Casper）中非聚合物型表面活性劑因?yàn)槠渫幌吹舳遣焕慕虒?dǎo)，至少對(duì)于不具有包含胺氧化物基團(tuán)的聚合物型重復(fù)單元的那些氟化胺氧化物，對(duì)海砂進(jìn)行氟化胺氧化物處理的耐久性是沒有預(yù)料到的。對(duì)于例如處理可能具有例如最多至20、15、10、5、1或0.1毫達(dá)西的滲透率的低滲透率硅質(zhì)碎屑含烴地層（例如，致密天然氣地層），不具有包含胺氧化物基團(tuán)的聚合物型重復(fù)單元的氟化胺氧化物可能是有利的。本發(fā)明所選實(shí)施例在第一實(shí)施例中，本發(fā)明提供了一種處理硅質(zhì)碎屑含烴地層的方法，所述方法包括使硅質(zhì)碎屑含烴地層與包含溶劑和氟化胺氧化物的處理組合物接觸，其中所述氟化胺氧化物不具有包含胺氧化物基團(tuán)的聚合物型重復(fù)單元。在第二實(shí)施例中，本發(fā)明提供了一種處理硅質(zhì)碎屑含烴地層的方法，所述方法包括使硅質(zhì)碎屑含烴地層與包含溶劑和氟化胺氧化物的處理組合物接觸，其中所述硅質(zhì)碎屑含烴地層具有至少一個(gè)裂縫，并且所述裂縫在其中具有多種支撐劑。在第三實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一或第二實(shí)施例所述的方法，其中所述溶劑包括水、一羥基醇、醚、酮、二醇、二醇醚或超臨界二氧化碳中的至少一種。在第四實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第三實(shí)施例中的任一個(gè)所述的方法，其中所述氟化胺氧化物由式Rf-Q-N(R)2-O表示，其中Rf獨(dú)立地為具有最多至10個(gè)碳原子的氟烷基或者為多氟聚醚基團(tuán)；Q為-SO2–N(R')-W-、-C(O)-N(R')-W-、亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-、-S-、-SO2-或-C(O)-中斷并任選地被羥基取代；R'為氫、芳基或具有最多至六個(gè)碳原子的烷基；W為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-或-S-中斷并任選地被羥基取代；和每個(gè)R獨(dú)立地為氫、烷基或芳基，其中烷基可任選地被-O-中斷或被羥基或芳基取代，或者兩個(gè)R基團(tuán)與它們連接的N原子合在一起可以形成具有最多至六個(gè)碳原子并任選地含有-O-或-S-的雜環(huán)。在第五實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第四實(shí)施例所述的方法，其中Rf為具有最多至6個(gè)碳原子的全氟烷基，Q為-SO2–N(R')-W-或具有最多至四個(gè)碳原子的亞烷基，其中R'為氫或具有最多至四個(gè)碳原子的烷基，其中W為具有最多至4個(gè)碳原子的亞烷基，并且其中R為具有最多至四個(gè)碳原子的烷基。在第六實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第四實(shí)施例所述的方法，其中Rf選自：Rfa-(O)r-CHF-(CF2)n'-；[Rfb-(O)t-C(L)H-CF2-O]m-W"-；CF3CFH-O-(CF2)p'-；CF3-(O-CF2)z-；和CF3-O-(CF2)3-O-CF2-；其中Rfa和Rfb獨(dú)立地表示具有1至10個(gè)碳原子且任選地被至少一個(gè)氧原子中斷的部分或完全氟化的烷基基團(tuán)；L選自F和CF3；W"選自亞烷基和亞芳基；r為0或1，其中當(dāng)r為0時(shí)，則Rfa被至少一個(gè)氧原子中斷；t為0或1；m是1、2或3；n'為0或1；每個(gè)p'獨(dú)立地為1至6的整數(shù)；并且z為2至7的整數(shù)；其中Q為-CO–N(R')-W-，其中R'為氫或具有最多至四個(gè)碳原子的烷基，其中W為具有最多至4個(gè)碳原子的亞烷基，并且其中R為具有最多至四個(gè)碳原子的烷基。在第七實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第四實(shí)施例所述的方法，其中Rf為C3F7O(CF(CF3)CF2O)xCF(CF3)-、C3F7O(CF2CF2CF2O)xCF2CF2-、CF3O(C2F4O)yCF2-或CF3O(CF2O)x'(C2F4O)y'CF2-，其中x具有在3至50范圍內(nèi)的平均值，并且其中y、x'和y'具有在6至50范圍內(nèi)的平均值。在第八實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第三實(shí)施例中的任一個(gè)所述的方法，其中所述氟化胺氧化物由下式表示：其中Rf獨(dú)立地為具有最多至10個(gè)碳原子的氟烷基或者為多氟聚醚基團(tuán)；Q'為–SO2N(-)(-)、–(CH2)pCH(O-)(-)或–(CH2)p-CH(O-)(CH2)pO-，其中p為1至11的整數(shù)；W'為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-或-S-中斷并任選地被羥基取代；每個(gè)R獨(dú)立地為氫、烷基或芳基，其中烷基可任選地被-O-中斷或被羥基或芳基取代，或者兩個(gè)R基團(tuán)與它們連接的N原子合在一起可以形成具有最多至六個(gè)碳原子并任選地含有-O-或-S的雜環(huán)；且每個(gè)n獨(dú)立地為0至11。在第九實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第八實(shí)施例中的任一個(gè)所述的方法，其中所述氟化胺氧化物是非聚合物型的。在第十實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一實(shí)施例或是第三至第九實(shí)施例（除了因?yàn)槠淙Q于第二實(shí)施例外）中的任一個(gè)所述的方法，其中所述方法不包括有意地壓裂含烴地層。在第十一實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第二實(shí)施例或是第三實(shí)施例（因?yàn)槠淙Q于第二實(shí)施例）所述的方法，其中所述氟化胺氧化物是聚合物型的。在第十二實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第十一實(shí)施例所述的方法，其中所述氟化胺氧化物包含：由下式表示的第一二價(jià)單元由下式表示的第二二價(jià)單元其中每個(gè)Rf1獨(dú)立地為具有最多至10個(gè)碳原子的氟烷基或者為多氟聚醚基團(tuán)；每個(gè)Q獨(dú)立地為-SO2–N(R')-W-、-C(O)-N(R')-W-、亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選地被-O-、-S-、-SO2-或-C(O)-中斷并任選地被羥基取代；每個(gè)W獨(dú)立地為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選被-O-或-S-中斷并任選被羥基取代；每個(gè)V獨(dú)立地為亞烷基、芳基亞烷基或亞芳基，其中亞烷基和芳基亞烷基各自任選被-O-或-S-中斷并任選被羥基取代；每個(gè)R獨(dú)立地為氫、烷基或芳基，其中烷基可任選地被-O-中斷或被羥基或芳基取代，或者兩個(gè)R基團(tuán)與它們連接的N原子合在一起可以形成具有最多至六個(gè)碳原子并任選地含有-O-或-S-的雜環(huán)；R'為氫、芳基或具有最多至6個(gè)碳原子的烷基；每個(gè)R1獨(dú)立地為氫或甲基；并且每個(gè)Q1獨(dú)立地為-O-、-S-或-N(R”)-，其中R"為氫或具有最多至6個(gè)碳原子的烷基。在第十三實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第十二實(shí)施例所述的方法，其中每個(gè)R獨(dú)立地為具有最多至四個(gè)碳原子的烷基。在第十四實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第十二或第十三實(shí)施例所述的方法，其中Q為-SO2–N(R')-W-。在第十五實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第十四實(shí)施例中的任一個(gè)所述的方法，其中存在于處理組合物中的氟化胺氧化物基于處理組合物的總重量計(jì)為最多至2重量%。在第十六實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第十五實(shí)施例中的任一個(gè)所述的方法，所述方法還包括：接收包括硅質(zhì)碎屑含烴地層的溫度和鹽水組合物的數(shù)據(jù)；和選擇用于接觸硅質(zhì)碎屑含烴地層的處理組合物，其中，在所述溫度下，一定量的鹽水組合物和處理組合物的混合物是透明的且不含沉淀的固體，并且其中所述混合物不分層。在第十七實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第十五實(shí)施例中的任一個(gè)所述的方法，所述方法還包括：接收包括硅質(zhì)碎屑含烴地層的溫度和鹽水組合物的數(shù)據(jù)；和選擇用于接觸硅質(zhì)碎屑含烴地層的處理組合物，其中，在所述溫度下，鹽水組合物和處理組合物的混合物分離成至少兩個(gè)單獨(dú)的透明液體層，并且其中所述混合物不含沉淀的固體。在第十八實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第十五實(shí)施例中的任一個(gè)所述的方法，所述方法還包括：接收包括硅質(zhì)碎屑含烴地層的溫度和第一鹽水組合物的數(shù)據(jù)；和使硅質(zhì)碎屑含烴地層與流體接觸，其中在所述流體接觸硅質(zhì)碎屑含烴地層之后，硅質(zhì)碎屑含烴地層具有不同于第一鹽水組合物的第二鹽水組合物；和選擇用于接觸硅質(zhì)碎屑含烴地層的處理組合物，其中，在所述溫度下，一定量的第二鹽水組合物和處理組合物的混合物是透明的且不含沉淀的固體，并且其中所述混合物不分層。在第十九實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第十八實(shí)施例中的任一個(gè)所述的方法，其中含烴地層為被井筒穿透的產(chǎn)氣地層，并且其中使近井筒區(qū)域與處理組合物接觸。在第二十實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第十九實(shí)施例所述的方法，所述方法還包括在使含烴地層與處理組合物接觸之后從井筒獲取氣體。在第二十一實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第九和第十一至第十四實(shí)施例中的任一個(gè)或是第十五至第二十實(shí)施例（除了因?yàn)槿Q于第十實(shí)施例外）中的任一個(gè)所述的方法，所述方法還包括壓裂硅質(zhì)碎屑含烴地層，其中在壓裂期間、壓裂之后或在壓裂期間和之后實(shí)施含烴地層與處理組合物的接觸。在第二十二實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第九和第十一至第十四實(shí)施例中的任一個(gè)或是第十五至第二十實(shí)施例（除了因?yàn)槿Q于第十實(shí)施例外）中的任一個(gè)所述的方法，其中所述硅質(zhì)碎屑含烴地層具有至少一個(gè)裂縫，并且其中所述裂縫在其中具有多種支撐劑。在第二十三實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第二十二實(shí)施例所述的方法，其中所述多種支撐劑包括陶瓷支撐劑。在第二十四實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第二十三實(shí)施例所述的方法，其中所述多種支撐劑包括礬土支撐劑（例如，燒結(jié)礬土支撐劑）。在第二十五實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第二十四實(shí)施例中的任一個(gè)所述的方法，其中在使硅質(zhì)碎屑含烴地層與處理組合物接觸之前，硅質(zhì)碎屑含烴地層具有反凝析氣、揮發(fā)油或黑油，并且其中所述硅質(zhì)碎屑含烴地層在其與處理組合物接觸之后至少氣體滲透率得到提高。在第二十六實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)任一前述實(shí)施例所述的方法，其中所述氟化胺氧化物吸附在硅質(zhì)碎屑含烴地層上。在第二十七實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)任一前述實(shí)施例所述的方法，其中所述硅質(zhì)碎屑含烴地層包含砂巖。在第二十八實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第二十七實(shí)施例所述的方法，其中所述硅質(zhì)碎屑含烴地層包含基于硅質(zhì)碎屑含烴地層的總重量計(jì)至少50重量%的砂巖。在第二十九實(shí)施例中，本發(fā)明提供了根據(jù)第一至第二十八實(shí)施例中的任一個(gè)所述的方法處理的硅質(zhì)碎屑含烴地層。以下實(shí)例進(jìn)一步說明本文公開的方法的實(shí)施例，但這些實(shí)例中所提到的具體的材料及其含量以及其它條件和細(xì)節(jié)均不應(yīng)被解釋為對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限制。除非另外指明，否則在實(shí)例和說明書的其余部分中的所有份數(shù)、百分比、比率等都是以重量計(jì)。實(shí)例材料：二甲基氨基丙胺（DMAPA）和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯（DMAEMA）得自威斯康星州密爾沃基的西格瑪-奧德里奇公司（Sigma-Aldrich,Milwaukee,WI）。N,N-二甲基十二烷-1-胺氧化物以商品名“EMPIGENOB”得自英國倫敦的奧布萊威爾遜公司（Albright&Wilson,London,UK）。3-(全氟己基)環(huán)氧丙烷得自德國ABCR公司（ABCRGmbH&Co.,Germany）。聚合引發(fā)劑“VAZO67”得自特拉華州威爾明頓的杜邦公司（DuPont,Wilmington,DE）。非離子表面活性劑“PLURONICL44”得自新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司（BASFCorporation,FlorhamPark,NJ）。平均粒度為約0.5mm的礬土支撐劑顆粒以商品名“CARBOPROP16/30”得自英國阿伯丁的卡波化學(xué)公司（CarboChemicals,Aberdeen,UK）。平均粒度為約10至約20目的海砂得自比利時(shí)博爾內(nèi)姆的西格瑪-奧德里奇公司（Sigma-Aldrich,Bornem,Belgium）。在下面的制備例2中，如以引用方式并入本文中的美國專利No.5,468,353（Anich）的第7列第15-42行中所述制備C4F9SO2N(H)C3H6N(CH3)2。在下面的制備例3中，全氟-3,7-二氧雜辛酸的甲酯（CF3OCF2CF2CF2OCF2C(O)OCH3）按美國專利申請(qǐng)公開第2007/0015864號(hào)（Hintzer等人）中化合物1的制備中描述的方法制備，該制備的公開內(nèi)容以引用方式并入本文中。在下面的制備例5中，丙烯酸N-甲基全氟丁烷磺酰乙酯（MeFBSEA）根據(jù)美國專利No.6,664,354（Savu）中實(shí)例2的A和B部分的方法（其以引用方式并入本文中）制備，只是在實(shí)例2B的程序中使用4270千克（kg）的N-甲基全氟丁烷磺酰胺基乙醇、1.6kg的吩噻嗪、2.7kg的甲氧基氫醌、1590kg的庚烷、1030kg的丙烯酸、89kg的甲磺酸（代替三氟甲磺酸）和7590kg的水。在下面的比較制備例6中，非離子氟化聚合物型表面活性劑（下文稱“非離子氟化聚合物型表面活性劑A”）按美國專利No.6,664,354實(shí)例2的A和B部分以及實(shí)例4中描述的方法（其以引用方式并入本文中）制備，只是采用上述實(shí)例2B中的修改，在實(shí)例4的程序中使用15.6克50/50的礦油精/TRIGONOX-21-C50有機(jī)過氧化物引發(fā)劑（自荷蘭阿納姆的阿克蘇諾貝爾公司（AkzoNobel,Arnhem,TheNetherlands）得到的過氧-2-乙基己酸叔丁酯）代替2,2'-偶氮二異丁腈并向物料中加入9.9克1-甲基-2-吡咯烷酮。制備例1：按美國專利7,547,732（Moore等人）中“FC-3的制備”中描述的方法（其以引用方式并入本文中）制備C4F9SO2N(C3H6N(CH3)2O)CH2CH2(O(CH3)2NC3H6)NSO2C4F9。將產(chǎn)物在以70/30的重量比包含2-丁氧基乙醇/乙醇的溶劑混合物中進(jìn)一步稀釋至1重量%。制備例2：通過向裝配有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的250ml三頸燒瓶中加入下列組分來制備C4F9SO2NH(CH2)3N(CH3)2O：38.4g（0.1摩爾）C4F9SO2NH(CH2)3N(CH3)2、40g乙醇和17g（0.15摩爾）在水中的30%H2O2溶液。將反應(yīng)混合物加熱至70℃并反應(yīng)16小時(shí)。在乙醇中將C4F9SO2NH(CH2)3N(CH3)2O進(jìn)一步稀釋至1重量%。制備例3：向裝配有冷凝器、攪拌器、加熱套和溫度計(jì)的100ml三頸燒瓶中加入下列組分：18.8g（0.05摩爾）3-(全氟己基)環(huán)氧丙烷和5.1gDMAPA?；旌衔镌诘?dú)庀录訜嶂?0℃并反應(yīng)4小時(shí)。隨后，加入23g乙醇和8.5g30%的過氧化氫溶液，再在空氣下于70℃下反應(yīng)過夜。獲得澄清溶液。將約1重量%的所得澄清溶液溶解在乙醇中。制備例4：通過向裝配有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的100ml三頸燒瓶中加入下列組分來制備CF3OCF2CF2CF2OCF2C(O)NHCH2CH2CH2N(CH3)2O：18克（0.05摩爾）全氟-3,7-二氧雜辛酸的甲酯（CF3OCF2CF2CF2OCF2C(O)OCH3）和DMAPA（5.1克，0.05摩爾）。使用加熱套在氮?dú)庀掠?0℃下加熱反應(yīng)混合物三小時(shí)。然后在減壓下去除甲醇。加入乙醇（24克）和8.4克（0.075摩爾）在水中的30%過氧化氫，將混合物于70℃下加熱六小時(shí)。將產(chǎn)物CF3OCF2CF2CF2OCF2C(O)NHCH2CH2CH2N(CH3)2O以1重量%溶解在乙醇中。制備例5：向裝配有冷凝器、攪拌器、加熱套和溫度計(jì)的250ml三頸燒瓶中加入下列組分：15gMeFBSEA、30g“PLURONICL-44”、5gDMAEMA、1.5g3-巰基丙二醇、50g乙醇和0.2g“VAZO67”?；旌衔镉贸槲婵蘸偷?dú)鈮毫γ摎馊?，然后于氮?dú)夥障录訜嶂?5℃，保持4小時(shí)。加入另外0.05g“VAZO67”，反應(yīng)繼續(xù)16小時(shí)。將混合物冷卻至約40℃并加入5.6g30%的過氧化氫溶液。反應(yīng)在空氣下于70℃下繼續(xù)16小時(shí)。得到含聚合物型含氟胺氧化物的澄清溶液。將約1重量%的聚合物型含氟胺氧化物溶解在乙醇中。比較制備例6制備以70/30的重量比包含2-丁氧基乙醇和乙醇的溶劑混合物。向溶劑混合物中加入約1重量%（重量百分?jǐn)?shù)）的“非離子氟化聚合物型表面活性劑A”并用磁力攪拌器和磁力攪拌棒攪拌約30分鐘。巖心驅(qū)替裝置和程序：圖2中示出了用來確定海砂的相對(duì)滲透率的流動(dòng)設(shè)備100的示意圖。流動(dòng)設(shè)備100包括正位移泵102（型號(hào)Gamma/4-W2001PP，得自德國雷根斯多夫的Prolingent公司（ProlingentAG,Regensdorf,Germany））。氮?dú)庖院愣ㄋ俾释ㄟ^氣流控制器120（型號(hào)DK37/MSE,Krohne,Duisburg，德國）注入。使用以商品名“SITRANSP”（0-16巴）得自西門子公司（Siemens）的壓力指示器113測量豎直巖芯夾持器109（20cm×12.5cm2）（得自比利時(shí)安特衛(wèi)普的3M公司（3MCompany,Antwerp,Belgium））中整個(gè)基質(zhì)填充物上的壓降。使用回壓調(diào)節(jié)器（型號(hào)No.BS(H)2；可購自荷蘭的RHPS公司（RHPS,TheNetherlands））104控制巖芯夾持器109的上游和下游的流動(dòng)壓力。巖芯夾持器109通過循環(huán)硅油加熱、通過熱浴器（可購自瑞士的Lauda公司（Lauda,Switzerland），型號(hào)R22）加熱。在一些實(shí)施例中，巖芯夾持器被充滿海砂并加熱至約75℃。施加約5巴（5×105Pa）的壓力，并調(diào)節(jié)回壓使得通過海砂的氮?dú)饬髁繛榧s500至約1000mL/分鐘。利用達(dá)西定律來計(jì)算初始?xì)怏w滲透率。使用活塞泵102以約0.5-1mL/分鐘向巖芯夾持器中引入約40-200g合成鹽水，該合成鹽水按北海鹽水的天然組成制備，包含：5.9%的氯化鈉、1.6%的氯化鈣、0.23%的氯化鎂和0.05%的氯化鉀以及蒸餾水至100重量%。測量流量并計(jì)算氣體滲透率。使用活塞泵102以約0.5mL/分鐘向巖芯中引入約50-150g庚烷。測量流量并計(jì)算氣體滲透率。然后以1mL/分鐘的流速向巖芯中注入氟化組合物（處理組合物）。處理后的氣體滲透率由穩(wěn)態(tài)壓降來計(jì)算，改進(jìn)系數(shù)以處理后的滲透率/處理前的滲透率來計(jì)算。處理后，使用活塞泵102以約0.5mL/分鐘向巖芯中引入至少10個(gè)孔體積（400ml）的庚烷。實(shí)例1-3和比較例A-C：用以下處理組合物處理海砂：乙醇（比較例A）、2-丁氧基乙醇/乙醇（70/30重量比）（比較例B）、“EMPIGENOB”（比較例C）和制備例1-3（實(shí)例1-3）。流體相、初始?jí)毫Γò停毫ψ兓é）、每次注入的流速、每次注入所用的液體量、氣體通過巖芯的流速（Q）、氣體滲透率（K）和改進(jìn)系數(shù)（PI）示于下表1中。表1比較例D-E和實(shí)例4-6將巖芯夾持器充滿CARBOPROP并用以下處理組合物進(jìn)行處理：比較制備例6（比較例D）、乙醇（比較例D）以及制備例2、4和5（實(shí)例4-6）。將巖芯夾持器充滿CARBOPROP礬土支撐劑。流體相、初始?jí)毫Γò停?、壓力變化（ΔP）、每次注入的流速、每次注入所用的液體量、氣體通過巖芯的流速（Q）、氣體滲透率（K）和改進(jìn)系數(shù)（PI）示于下表2中。表2使用海砂進(jìn)行的評(píng)價(jià)的結(jié)果可使用對(duì)砂巖巖芯樣品進(jìn)行的巖芯驅(qū)替評(píng)價(jià)來驗(yàn)證。圖3中示出了可使用的巖心驅(qū)替設(shè)備200的示意圖。巖芯驅(qū)替設(shè)備200包括正位移泵202（型號(hào)QX6000SS，得自俄克拉何馬州塔爾薩的錢德勒工程公司（ChandlerEngineering,Tulsa,OK））來以恒定的速率向流體儲(chǔ)存器216中注入正庚烷?？蓪⒌?dú)庖院愣ㄋ俾释ㄟ^氣流控制器220（型號(hào)5850質(zhì)量流速控制器，Brokks儀器（賓夕法尼亞州的哈特菲爾德）（BrokksInstrument（Hatfield,PA））注入?？墒褂酶邏簬r芯夾持器208（Hassler型，型號(hào)RCHR-1.0，得自俄克拉何馬州塔爾薩的騰高公司（Temco,Inc.,Tulsa,OK））上的壓力端口211測量整個(gè)豎直巖芯209上的壓降?？墒褂没貕赫{(diào)節(jié)器（型號(hào)No.BP-50；可購自俄克拉何馬州塔爾薩的騰高公司（Temco,Tulsa,OK））204來控制巖芯209的下游流動(dòng)壓力?？捎?個(gè)加熱帶222（WatlowThinband型號(hào)STB4A2AFR-2（密蘇里州圣路易斯（St.Louis,MO））對(duì)高壓巖芯夾持器208進(jìn)行加熱。在典型的程序中，巖芯可在標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室烘箱中于95℃下干燥72小時(shí)，然后包裹在鋁箔和熱縮管中。再次參見圖3，可將被包裹的巖芯209放在所需溫度下的巖心夾持器208中?？墒┘永?300psig（1.6×107Pa）的過載壓力。初始單相氣體滲透率可使用氮?dú)庠?至10psig（3.4×104至6.9×104Pa）之間的低體系壓力下進(jìn)行測量?？赏ㄟ^如下程序?qū)⑷ルx子水或鹽水引入到芯209中以形成所需的水飽和度。將巖心夾持器的出口端連接至真空泵，并且在入口封閉的情況下施加全真空30分鐘。入口可連接至其中含有水的滴定管。封閉出口，打開入口以讓2.1mL水流入芯中。然后關(guān)閉入口閥和出口閥達(dá)所需的時(shí)間。通過在500psig（3.4×106Pa）下流動(dòng)氮?dú)舛谒柡拖聹y量氣體滲透率。然后將巖心夾持器208加熱至較高溫度，如果需要的話保持?jǐn)?shù)小時(shí)。然后在例如450mL/小時(shí)的巖芯中平均總流速下，在例如900psig（6.2×106Pa）的體系壓力下，將氮?dú)夂驼楣餐⑷霂r芯中，直至達(dá)到穩(wěn)態(tài)。由氣流控制器220控制氮?dú)獾牧魉伲⒂烧灰票?02控制正庚烷的速率?？梢栽O(shè)置氮?dú)夂驼榈牧魉偈沟脷怏w在巖芯中的分流為0.66。然后可由穩(wěn)態(tài)壓降計(jì)算在處理之前的氣體相對(duì)滲透率。然后可將處理組合物以例如120mL/小時(shí)的流速注入芯中約20個(gè)孔體積。在例如450mL/小時(shí)的巖芯中平均總流速下，在例如900psig（6.2×106Pa）的體系壓力下，重新開始氮?dú)夂驼榈墓餐⑷?，直至達(dá)到穩(wěn)態(tài)。然后可由穩(wěn)態(tài)壓降計(jì)算在處理之后的氣體相對(duì)滲透率。在不偏離本發(fā)明的范圍和實(shí)質(zhì)的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種修改和更改。應(yīng)該理解，不應(yīng)將本發(fā)明不當(dāng)?shù)叵拗朴诒疚乃境龅氖纠詫?shí)施例。