本發(fā)明涉及一種耐回彈性、耐載荷性、窄邊框耐濕熱載荷性、加工性、耐沖擊性及防水性優(yōu)異的粘著劑組合物及使用其的粘著帶。

背景技術(shù)：

智能手機、平板電腦終端等便攜式電子設(shè)備的顯示畫面一般形成將觸摸面板與液晶模塊組合而成的結(jié)構(gòu)。并且，近年來，推進顯示畫面的大型化與殼體的薄型化。液晶模塊中組裝有fpc(柔性印刷電路(flexibleprintedcircuits))，隨著顯示畫面的大型化和殼體的薄型化，fpc被進一步折彎成銳角，常常成為遭受強回彈力的結(jié)構(gòu)。進一步，為了固定殼體與頂部面板而使用的耐沖擊性防水雙面粘著帶也隨著lcd的大畫面化而窄幅化。因此，就該粘著帶而言，需要如下粘接性：為了固定殼體-lcd-頂部面板而耐受來自內(nèi)部的fpc的回彈力，還耐受耐沖擊性、防水性等來自外部的力。在粘接性不足的情況下，會因強的內(nèi)部應(yīng)力而導(dǎo)致頂部面板的剝落、發(fā)生由外部應(yīng)力引起的脫落、浸水，造成設(shè)備的破損。此外，加工適應(yīng)性中，進行帶的窄幅化中，沖裁加工成長條狀、框狀等時如果粘著劑柔軟，則會使膠絲(糊とび)、膠球(糊玉)等附著于刀刃而無法剪裁，成品率變差。耐回彈性用粘著劑一般使用理論tg高的粘著劑，多數(shù)情況下加工性是沒有問題的。此外，有時也通過相對于粘著劑的固體成分添加10～30％的高軟化點增粘樹脂來進行耐回彈性的改善。然而，在該情況下，耐載荷性、耐沖擊性及防水性差。

由于不存在耐受這樣的內(nèi)部應(yīng)力和外部應(yīng)力的粘著帶，因此替換了粘接方法。但是，方法的變化導(dǎo)致需要新的設(shè)備投資，并且再加工的難度、作業(yè)性成為問題。

專利文獻1中記載了一種雙面粘著帶，其在發(fā)泡體基材的兩面具有由含有丙烯酸系共聚物和聚合松香酯系增粘樹脂的丙烯酸系粘著劑組合物構(gòu)成的粘著劑層，該丙烯酸系共聚物具有碳原子數(shù)4～12的(甲基)丙烯酸酯和具有羧基的乙烯基單體作為單體成分。

專利文獻2中記載一種雙面粘著帶，其在由聚乙烯發(fā)泡體構(gòu)成的基材的兩面設(shè)置了含有丙烯酸共聚物和增粘樹脂的粘著劑層。

專利文獻3中記載了一種雙面粘著帶，其特征在于，是用于電子設(shè)備的構(gòu)件固定用途的雙面粘著帶，其具備基材、設(shè)于上述基材的一側(cè)的面上的第一粘著劑層、和設(shè)于上述基材的另一側(cè)的面上的第二粘著劑層，上述第一粘著劑層和上述第二粘著劑層中的至少一方包含丙烯酸系聚合物、和重均分子量為20000以下且與上述丙烯酸系聚合物單體不同的丙烯酸系低聚物。

專利文獻4中記載了一種粘著劑組合物，其含有丙烯酸系共聚物(a)和交聯(lián)劑(b)，該丙烯酸系共聚物(a)包含具有碳原子數(shù)為4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)50～90質(zhì)量％、含羧基單體(a2)3～20質(zhì)量％、含羥基單體(a3)3～20質(zhì)量％、和具有碳原子數(shù)為1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a4)3～15質(zhì)量％作為構(gòu)成成分，并且重均分子量為70萬～200萬，理論tg為-40℃以下，具有羥基和羧基。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2010-260880號公報

專利文獻2：日本特開2009-084367號公報

專利文獻3：日本特開2013-163781號公報

專利文獻4：國際公開第2014/002203號

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

近年來隨著制品的小型化、薄型化、大畫面化，即使為窄幅的粘著帶，也需要充分的防水性、耐載荷性等特性，鑒于該情況，本發(fā)明進一步改良了關(guān)于上述粘著帶的現(xiàn)有技術(shù)。

即，本發(fā)明的目的在于，提供防水性、耐載荷性、加工性、耐沖擊性、窄邊框耐濕熱載荷性、耐人工皮脂、耐人工汗油等各特性優(yōu)異的粘著劑組合物及使用其的粘著帶。

用于解決課題的方法

本發(fā)明是一種粘著劑組合物，其含有丙烯酸系共聚物(a)、交聯(lián)劑(b)、硅烷偶聯(lián)劑(c)和抗氧化劑(d)，該丙烯酸系共聚物(a)包含具有碳原子數(shù)為1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)10～20質(zhì)量％、具有碳原子數(shù)為4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)50～80質(zhì)量％、含羧基單體(a3)10～15質(zhì)量％、含羥基單體(a4)0.01～0.5質(zhì)量％、和乙酸乙烯酯(a5)1～5質(zhì)量％作為聚合物鏈的構(gòu)成成分，使用過氧化物系聚合引發(fā)劑而得的共聚物的重均分子量為95萬～200萬，理論tg為-55℃以下。

此外，本發(fā)明是一種粘著帶，其是在聚烯烴系樹脂基材的一面或兩面具有由本發(fā)明的粘著劑組合物形成的粘著劑層的粘著帶，上述聚烯烴系樹脂基材的md方向和td方向的彎曲力矩為5gf/cm以上，上述粘著帶的加熱時剪切變形率為150％以下，割裂力為70n/cm²以上。

此外，本發(fā)明是一種粘著帶，其在聚酯系樹脂基材的一面或兩面具有由本發(fā)明的粘著劑組合物形成的粘著劑層。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的粘著劑組合物盡管含有較多的作為高tg單體的具有碳原子數(shù)為1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，但低溫下的耐沖擊性仍優(yōu)異，進一步耐載荷性、窄邊框耐濕熱載荷性、加工性、防水性、耐人工皮脂、耐人工汗油等各特性也優(yōu)異。并且，本發(fā)明的單面或雙面粘著帶由于上述各特性優(yōu)異，因此能夠用于需要那樣的特性的領(lǐng)域中的各種各樣的用途。

附圖說明

圖1是用于說明實施例的耐載荷性的評價方法的示意圖。

圖2是是用于說明實施例的窄邊框低溫耐沖擊性的評價方法的示意圖。

圖3是用于說明實施例的割裂力的評價方法的示意圖。

圖4是用于說明實施例的耐回彈性的評價方法的示意圖。

圖5是用于說明實施例的耐回彈性的評價方法的示意圖。

圖6是用于說明實施例的加熱時剪切變形率的評價方法的示意圖。

圖7是用于說明實施例的窄邊框耐濕熱載荷性的評價方法的示意圖。

圖8是用于說明實施例的落球耐沖擊性的評價方法的示意圖。

具體實施方式

＜粘著劑組合物＞

本發(fā)明的粘著劑組合物是含有丙烯酸系共聚物(a)、交聯(lián)劑(b)、硅烷偶聯(lián)劑(c)和抗氧化劑(d)的組合物。

丙烯酸系共聚物(a)是包含具有碳原子數(shù)為1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、具有碳原子數(shù)為4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)、含羧基單體(a3)、含羥基單體(a4)和乙酸乙烯酯(a5)作為聚合物鏈的構(gòu)成成分的丙烯酸系共聚物。

(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)是具有碳原子數(shù)為1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，是用于提高耐回彈性、耐載荷性、加工性、窄邊框耐濕熱載荷性的成分。作為具體例，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯。其中，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸甲酯。丙烯酸系共聚物(a)的構(gòu)成成分(單體單元)100質(zhì)量％中，(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的含量為10～20質(zhì)量％，優(yōu)選為12～16質(zhì)量％。這些范圍的下限值在耐回彈性、耐載荷性、加工性、窄邊框耐濕熱載荷性等特性方面具有意義。此外，上限值在窄邊框低溫耐沖擊性、防水性等特性方面具有意義。

(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)是具有碳原子數(shù)為4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為具體例，可以舉出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯。其中，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。丙烯酸系共聚物(a)的構(gòu)成成分(單體單元)100質(zhì)量％中，(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)的含量為50～80質(zhì)量％，優(yōu)選為65～79質(zhì)量％。

含羧基單體(a3)是用于提高耐回彈性、耐載荷性、加工性、窄邊框低溫耐沖擊性、防水性的成分。作為具體例，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、2-羧基-1-丁烯、2-羧基-1-戊烯、2-羧基-1-己烯、2-羧基-1-庚烯。丙烯酸系共聚物(a)的構(gòu)成成分(單體單元)100質(zhì)量％中，含羧基單體(a3)的含量為10～15質(zhì)量％，優(yōu)選為10～12質(zhì)量％。這些范圍的下限值在耐回彈性、耐載荷性、加工性、窄邊框耐濕熱載荷性、窄邊框低溫耐沖擊性、防水性等特性方面具有意義。

含羥基單體(a4)是用于提高耐回彈性、耐載荷性、加工性、窄邊框低溫耐沖擊性的成分。作為具體例，可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。丙烯酸系共聚物(a)的構(gòu)成成分(單體單元)100質(zhì)量％中，含羥基單體(a4)的含量為0.01～0.5質(zhì)量％，優(yōu)選為0.05～0.15質(zhì)量％。這些范圍的上限值在抑制粘著帶的加熱、濕熱氣氛下的經(jīng)時變化而維持充分的耐回彈性、耐載荷性、加工性、窄邊框低溫耐沖擊性及防水性等特性方面具有意義。

乙酸乙烯酯(a5)是用于提高耐回彈性、耐載荷性、加工性、窄邊框耐濕熱載荷性的成分。丙烯酸系共聚物(a)的構(gòu)成成分(單體單元)100質(zhì)量％中，乙酸乙烯酯(a5)的含量為1～5質(zhì)量％，優(yōu)選為2～4質(zhì)量％。這些范圍的下限值在耐回彈性、耐載荷性、加工性、窄邊框耐濕熱載荷性等特性方面具有意義。此外，上限值在耐載荷性、窄邊框耐濕熱載荷性、窄邊框低溫耐沖擊性等特性方面具有意義。

丙烯酸系共聚物(a)通過使至少以上說明的成分(a1)～(a5)共聚而獲得。聚合方法沒有特別限定，從聚合物設(shè)計容易方面考慮，優(yōu)選為自由基溶液聚合。此外，也可以首先調(diào)制由丙烯酸系共聚物(a)及其單體構(gòu)成的丙烯酸樹脂漿(acrylicsyrup)，并在該丙烯酸樹脂漿中配合交聯(lián)劑(b)和追加的光聚合引發(fā)劑而聚合。

丙烯酸系共聚物(a)的制造中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以使成分(a1)～(a5)以外的單體共聚。

丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量為95萬～200萬，優(yōu)選為100～150萬。這些范圍的下限值在耐載荷性、窄邊框耐濕熱載荷性及加工性等特性方面具有意義。此外，上限值在粘著劑組合物的涂布性等特性方面具有意義。該重均分子量是通過gpc法測定的值。

丙烯酸系共聚物(a)的理論tg為-55℃以下，優(yōu)選為-55～-75℃。該理論tg是通過fox之式算出的值。

本發(fā)明中，將以上說明的丙烯酸系共聚物(a)作為樹脂成分來使用，但在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以并用其他種類的添加劑成分。其中，優(yōu)選不包含增粘樹脂。這是因為，如果并用增粘樹脂，則粘著劑中的低分子量成分增加而耐載荷性、耐人工皮脂性、窄邊框耐濕熱載荷性等特性會降低。

本發(fā)明中所使用的交聯(lián)劑(b)是為了與丙烯酸系共聚物(a)反應(yīng)以形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)而配合的化合物。特別優(yōu)選為可以與丙烯酸系共聚物(a)的羧基和/或羥基反應(yīng)的化合物。進一步，從防水性、耐載荷性、加工性、窄邊框低溫耐沖擊性、窄邊框耐濕熱載荷性、耐人工皮脂、耐人工汗油等特性方面考慮，優(yōu)選為異氰酸酯系交聯(lián)劑。作為異氰酸酯系交聯(lián)劑的具體例，可以舉出甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及它們的改性預(yù)聚物。它們可以并用兩種以上。交聯(lián)劑(b)的配合量相對于丙烯酸系共聚物(a)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.02～1質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.3～0.6質(zhì)量份。

硅烷偶聯(lián)劑(c)是用于提高耐回彈性、窄邊框耐濕熱載荷性的成分。特別優(yōu)選為包含縮水甘油基的硅烷偶聯(lián)劑。作為具體例，可以舉出2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、三(三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯。它們可以并用二種以上。硅烷偶聯(lián)劑(c)的配合量相對于丙烯酸系共聚物(a)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01～0.05質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.02～0.5質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.05～0.3質(zhì)量份。

抗氧化劑(d)是用于提高耐回彈性、窄邊框耐濕熱載荷性的成分。特別優(yōu)選為受阻酚系抗氧化劑?？寡趸瘎?d)的配合量相對于丙烯酸系共聚物(a)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.02～1.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.07～0.7質(zhì)量份。

本發(fā)明的粘著劑組合物可以進一步包含遮光性填料或顏料。作為遮光性填料的具體例，可以舉出炭黑、碳納米管、黑色無機填料。作為顏料的具體例，可以舉出炭黑、苯胺黑、乙炔黑、科琴黑。

＜聚烯烴基材粘著帶＞

本發(fā)明的聚烯烴基材粘著帶在聚烯烴系樹脂基材的一面或兩面具有由本發(fā)明的粘著劑組合物形成的粘著劑層。粘著劑層的厚度優(yōu)選為5～100μm，更優(yōu)選為10～80μm。粘著劑層可以僅在基材的一面形成，但優(yōu)選在兩面形成而成為雙面粘著帶。

粘著劑層可以通過使本發(fā)明的粘著劑組合物進行交聯(lián)反應(yīng)而形成。例如，可以將粘著劑組合物涂布在基材上，通過加熱使其進行交聯(lián)反應(yīng)而在基材上形成粘著劑層。此外，也可以將粘著劑組合物涂布在脫模紙或其他膜上，通過加熱使其進行交聯(lián)反應(yīng)而形成粘著劑層，并使該粘著劑層與基材的一面或兩面貼合。粘著劑組合物的涂布中，可以使用例如輥涂機、模涂機、唇涂機等涂布裝置。在涂布后進行加熱的情況下，還能夠在進行利用加熱的交聯(lián)反應(yīng)的同時將粘著劑組合物中的溶劑去除。

聚烯烴系樹脂基材特別優(yōu)選由聚烯烴系樹脂發(fā)泡體構(gòu)成。作為聚烯烴系樹脂的具體例，可以舉出聚乙烯、聚丙烯。

聚烯烴系樹脂基材的厚度優(yōu)選為0.05～2.0mm。

聚烯烴系樹脂基材的md方向(長度方向)和td方向(寬度方向)的彎曲力矩為5gf/cm以上，優(yōu)選為7gf/cm以上。由于基材具有這樣的彎曲力矩，因而粘著帶不發(fā)生變形而表現(xiàn)優(yōu)異的窄邊框加工性，進一步也表現(xiàn)優(yōu)異的窄邊框耐濕熱載荷性。

粘著帶的加熱時剪切變形率為150％以下，優(yōu)選為130％以下。由于粘著帶具有這樣的加熱時剪切變形率，因而不易變形，表現(xiàn)優(yōu)異的耐沖擊性、耐載荷性及窄邊框耐濕熱載荷性。

粘著帶的割裂力為70n/cm²以上，優(yōu)選為90n/cm²以上。由于粘著帶具有這樣的割裂力，因此表現(xiàn)優(yōu)異的耐沖擊性、耐載荷性及窄邊框耐濕熱載荷性。

＜聚酯基材粘著帶＞

本發(fā)明的聚酯基材粘著帶在聚酯系樹脂基材的一面或兩面具有由本發(fā)明的粘著劑組合物形成的粘著劑層。粘著劑層的形成方法與先前說明的聚烯烴基材粘著帶的情況同樣。聚酯系樹脂基材可以為結(jié)晶性、無定形或發(fā)泡性中的任一種。

聚酯系樹脂基材通常以樹脂膜的形態(tài)使用。其厚度為0.002～0.05mm，優(yōu)選為0.006～0.038mm。作為聚酯系樹脂的具體例，可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯。

[實施例]

以下，通過舉出實施例和比較例來進一步詳細說明本發(fā)明。以下的記載中，“份”的意思是質(zhì)量份，“％”的意思是質(zhì)量％。

＜制造例1～20(丙烯酸系共聚物(a)的調(diào)制)＞

在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝器和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)裝置中，裝入表1所示的量(％)的成分(a1)～(a5)、和乙酸乙酯、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二硫醇及作為過氧化物系自由基聚合引發(fā)劑的過氧化月桂酰0.1份。在反應(yīng)裝置內(nèi)封入氮氣，一邊攪拌一邊在氮氣氣流下以68℃、3小時、之后以78℃、3小時進行聚合反應(yīng)。之后，冷卻至室溫，添加乙酸乙酯。由此，獲得固體成分濃度30％的丙烯酸系共聚物(a)。

將各丙烯酸系共聚物的重均分子量(mw)及理論tg示于表1中。該重均分子量(mw)是通過gpc法利用以下的測定裝置和條件測定丙烯酸系共聚物的標準聚苯乙烯換算的分子量而得的值。

·裝置：lc-2000系列(日本分光株式會社制)

·柱：shodexkf-806m×2根、shodexkf-802×1根

·洗脫液：四氫呋喃(thf)

·流速：1.0ml/分鐘

·柱溫度：40℃

·進樣量：100μl

·檢測器：折射率計(ri)

·測定樣品：使丙烯酸系聚合物溶解于thf，制作丙烯酸系聚合物的濃度為0.5重量％的溶液，并利用過濾器進行過濾而將雜質(zhì)去除。

理論tg是通過fox之式算出的值。

＜實施例1～19及比較例1～10(粘著劑組合物的調(diào)制及粘著帶的制作)＞

如表2所示，相對于制造例1～20中獲得的丙烯酸系共聚物(a)的固體成分100份，加入交聯(lián)劑(b)、硅烷偶聯(lián)劑(c)、抗氧化劑(d)并混合，調(diào)制粘著劑組合物。

將該粘著劑組合物以干燥后的厚度為0.075mm的方式涂布在有機硅處理后的脫模紙上。接著，在110℃將溶劑去除、干燥的同時進行交聯(lián)反應(yīng)，形成粘著劑層。將該粘著劑層與彎曲力矩為12gf/cm的0.15mm厚的聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材(電子射線交聯(lián)聚乙烯發(fā)泡樹脂，發(fā)泡倍率1.8～2倍)的兩面貼合。然后，在40℃養(yǎng)護3天，獲得聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材雙面粘著帶。

＜實施例20＞

將實施例1的粘著劑組合物與彎曲力矩為6.0gf/cm的0.1mm厚的聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材(電子射線交聯(lián)聚乙烯發(fā)泡樹脂，發(fā)泡倍率1.5～2.2倍)的兩面貼合。然后，在40℃養(yǎng)護3天，獲得聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材雙面粘著帶。

＜實施例21＞

將實施例1的粘著劑組合物與彎曲力矩為14.0gf/cm的0.2mm厚的聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材(電子射線交聯(lián)聚乙烯發(fā)泡樹脂，發(fā)泡倍率2.5～3.5倍)的兩面貼合。然后，在40℃養(yǎng)護3天，獲得聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材雙面粘著帶。

＜參考例1(粘著帶的制作)＞

將實施例1的粘著劑組合物與彎曲力矩為1.0gf/cm的0.15mm厚的聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材(電子射線交聯(lián)聚乙烯發(fā)泡樹脂，發(fā)泡倍率3倍)的兩面貼合。然后，在40℃養(yǎng)護3天，獲得聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材雙面粘著帶。

＜參考例2(粘著帶的制作)＞

將實施例1的粘著劑組合物與彎曲力矩為2.5gf/cm的0.15mm厚的聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材(電子射線交聯(lián)聚乙烯發(fā)泡樹脂，發(fā)泡倍率2.5倍)的兩面貼合。然后，在40℃養(yǎng)護3天，獲得聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材雙面粘著帶。

＜實施例22＞

相對于制造例1中獲得的丙烯酸系共聚物(a)的固體成分100份，加入交聯(lián)劑(b1)0.45份、硅烷偶聯(lián)劑(c1)0.15份、抗氧化劑(d1)0.07份并混合，調(diào)制粘著劑組合物。

將該粘著劑組合物以干燥后的厚度為0.019mm的方式涂布在有機硅處理后的脫模紙上。接著，在100℃將溶劑去除、干燥的同時進行交聯(lián)反應(yīng)，形成粘著劑層。將該粘著劑層與0.012mm厚的雙軸拉伸聚酯膜(聚對苯二甲酸乙二醇酯膜)的兩面貼合。然后，在40℃養(yǎng)護3天，獲得聚酯系膜基材雙面粘著帶。

＜比較例11(粘著帶的制作)＞

使用制造例19中獲得的丙烯酸系共聚物(a)，除此以外，與實施例22同樣地操作，調(diào)制粘著劑組合物，獲得聚酯系膜基材雙面粘著帶。

[表1]

表1(成分(a)的制造例1～20)

表1中的縮寫如下。

“ma”：丙烯酸甲酯

“2-eha”：丙烯酸2-乙基己酯

“ba”：丙烯酸正丁酯

“aa”：丙烯酸

“4-hba”：丙烯酸4-羥基丁酯

“vac”：乙酸乙烯酯

[表2]

表2

表2中的縮寫如下。

“b1”：異氰酸酯系交聯(lián)劑(日本聚氨酯公司制，商品名coronatel-45e)

“c1”：硅烷偶聯(lián)劑(信越化學工業(yè)公司制，商品名kbm-403)

“c2”：硅烷偶聯(lián)劑(信越化學工業(yè)公司制，商品名kbm-402)

“c3”：硅烷偶聯(lián)劑(信越化學工業(yè)公司制，商品名kbe-403)

“c4”：硅烷偶聯(lián)劑(信越化學工業(yè)公司制，商品名kbe-402)

“d1”：抗氧化劑(basf公司制，商品名irganox1010)

＜評價試驗a＞

通過以下方法評價實施例1～21、比較例1～10及參考例1～2中獲得的聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材雙面粘著帶。將結(jié)果示于表3～6中。

(防水性)

將雙面粘著帶以寬度1mm剪裁成63mm×118mm的框狀，將一側(cè)的脫模紙剝離后與2.0mm厚的玻璃板貼合，進一步將另一側(cè)的脫模紙剝離后與2.0mm厚的玻璃板貼合。對于該樣品，使用高壓釜在23℃進行1分鐘的加壓處理(0.5mpa)。然后，將該樣品基于jisipx7(防水標準)暫時沒入水中，通過以下基準評價防水性。此外，與上述同樣地制作樣品，基于jisipx8(防水標準)，沉入水深10cm的水中，使用高壓釜在23℃進行0.5mpa、1小時的加壓處理，通過以下基準評價防水性。

“○”：框內(nèi)未浸入水。

“×”：框內(nèi)浸入水。

(耐人工皮脂性、耐人工指脂性)

將雙面粘著帶以寬度1mm剪裁成63mm×118mm的框狀，將一側(cè)的脫模紙剝離后與2.0mm厚的玻璃板貼合，進一步將另一側(cè)的脫模紙剝離后與2.0mm厚的玻璃板貼合。對于該樣品，使用高壓釜在23℃進行0.5mpa、1分鐘的加壓處理。然后，將該樣品浸漬于人工皮脂(三油精33.3％、油酸20.0％、角鯊烯13.3％、十四烷基辛基十二酸酯33.4％)或人工指脂(林純藥工業(yè)株式會社制)中72小時。將樣品取出，在85℃、85％rh的氣氛下靜置24小時，之后在通常的氣氛下放置24小時。目視觀察該樣品，通過以下基準評價耐人工皮脂性、耐人工指脂性。

“○”：框內(nèi)未浸入人工皮脂液、人工指脂液。

“×”：框內(nèi)浸入人工皮脂液、人工指脂液。

(基材彎曲力矩)

將基材剪裁成寬度38mm、長度50mm的長條狀，基于jisp8125，使用東洋精機制作所公司制taber剛度試驗機，將10g的砝碼安裝在擺錘上，讀取彎曲速度3°/sec、彎曲角度15°時的刻度，并將其設(shè)為測定值。然后，將該測定值代入以下計算式，算出md方向和td方向的彎曲力矩(m)。

m＝38.0nk/w

m：彎曲力矩(gf/cm)

n：讀取的刻度(10g砝碼時為1)

k：每一刻度的力矩(gf/cm)

w：試驗片的寬度

(耐載荷性)

將雙面粘著帶剪裁成25mm×25mm的尺寸，將一側(cè)的脫模紙剝離。然后，如圖1所示，將雙面粘著帶1(基材1a、粘著層1b)與sus304制掛鉤2貼合，接著將另一側(cè)的脫模紙剝離，與被粘體3貼合。作為該被粘體3，使用sus304、聚碳酸酯板、亞克力板、egi鋼板、鍍鋁鋅鋼板、玻璃板。然后，對sus304制掛鉤2施加700gf的載荷(錘4)，在85℃保持24小時，通過以下基準評價耐載荷性。

“○”：24小時掛鉤2未落下。

“×”：60分鐘以內(nèi)掛鉤2落下。

(加工性)

將雙面粘著帶以5mm×125mm的尺寸細切成10條，在維持該狀態(tài)的情況下(即細切的各個粘著帶維持細切時的相鄰的狀態(tài))在65℃、80％rh氣氛下放置1天。之后，對每1條均以180°方向剝離各脫模紙，目視確認與相鄰的部分的粘連，通過以下基準評價加工性。

“○”：幾乎沒有與相鄰的部分的粘連，可以不剝落相鄰部分地剝離。

“×”：與相鄰的部分存在顯著的粘連，相鄰部分會被同時剝落。

(窄邊框低溫耐沖擊性)

將雙面粘著帶以寬度0.6mm剪裁成63mm×118mm的框狀，將一側(cè)的脫模紙剝離后與被粘體3(1.5mm厚的聚碳酸酯板)貼合，進一步將另一側(cè)的脫模紙剝離，與被粘體7(1.9mm厚的增強玻璃板)貼合。將該貼合的構(gòu)件如圖2所示以重量成為160gf的方式利用2.0mm厚的sus304板8調(diào)整后，養(yǎng)護60分鐘。使該樣品在-20℃的氣氛下從1.5m的高度沿剪切方向自由落下，通過以下基準評價耐沖擊性。

“○”：20次落下后，沒有粘接部分的剝落及基材的層間破損。

“×”：20次落下后，具有粘接部分的剝落及基材的層間破損。

(割裂力)

將雙面粘著帶剪裁成25mm×25mm的尺寸，將一側(cè)的脫模紙剝離。然后如圖3所示，將雙面粘著帶1(基材1a、粘著層1b)與sus304制掛鉤2貼合，接著將另一側(cè)的脫模紙剝離，與被粘體3(2.0mm厚的sus304ba板)貼合，在23℃、50％rh的氣氛下養(yǎng)護60分鐘。然后，將sus304制掛鉤2向上方以300mm/min的速度拉伸，測定發(fā)泡體斷裂時的強度[n/cm²]。

(耐回彈性)

將剪裁成1mm×20mm的雙面粘著帶1的一側(cè)的脫模紙剝離，以厚度125μm如圖4所示粘貼于20mm×60mm的聚酰亞胺膜5的一側(cè)，在23℃、50％rh的氣氛下養(yǎng)護60分鐘。之后，將聚酰亞胺膜5如圖5所示折彎而使粘著帶1與被粘體3(1.5mm厚的聚碳酸酯板)貼合，在85℃、85％rh的氣氛下放置72小時，目視確認粘接部分的剝落，通過以下基準評價耐回彈性。

“○”：72小時后沒有粘接部分的剝落。

“×”：72小時后存在粘接部分的剝落。

(加熱時剪切變形率)

將雙面粘著帶剪裁成25mm×25mm的尺寸，將一側(cè)的脫模紙剝離。然后如圖6所示，將雙面粘著帶1(基材1a、粘著層1b)與厚度0.5mm、寬度30mm、長度100mm的sus304ba板9貼合，接著將另一側(cè)的脫模紙剝離，與相同尺寸的sus304ba板9貼合，在23℃、50％rh的氣氛下養(yǎng)護60分鐘。接著，將其下端吊掛1kgf的錘10，在120℃加熱30分鐘，在135℃加熱30分鐘，利用放大鏡目視測定其變形量，利用下式算出加熱時剪切變形率(△sr)。

△sr＝(xi+xt)/xi×100

△sr：加熱時剪切變形率(％)

xi：裝入樣品長度(mm)＝25(mm)

xt：樣品變形量(mm)

(窄邊框耐濕熱載荷性)

將雙面粘著帶以寬度0.5mm、0.6mm、0.8mm、1.0mm剪裁成63mm×118mm的框狀，將一側(cè)的脫模紙剝離。然后如圖7所示，將雙面粘著帶1與1.5mm厚的聚碳酸酯制掛鉤6貼合，接著將另一側(cè)的脫模紙剝離，與被粘體3(2.0mm厚的玻璃板)貼合，在23℃、50％rh的氣氛下養(yǎng)護60分鐘。然后，對玻璃制掛鉤6施加200gf的載荷(錘4)，在40℃、90％rh的氣氛下保持24小時，通過以下基準評價耐載荷性。

“○”：24小時掛鉤6未落下。

“×”：60分鐘以內(nèi)掛鉤6落下。

[表3]

表3

[表4]

表4

[表5]

表5

[表6]

表6

從表3～6的評價結(jié)果可知，關(guān)于使用了本發(fā)明的粘著劑組合物的實施例1～21，全部特性優(yōu)異。

另一方面，關(guān)于使用了不含成分(a5)的丙烯酸系共聚物13的比較例1、使用了不含成分(a1)的丙烯酸系共聚物14的比較例2、使用了成分(a1)的量過少的丙烯酸系共聚物15的比較例3、使用了成分(a5)的量過多且tg過高的丙烯酸系共聚物16的比較例4、使用了mw過低的丙烯酸系共聚物17和18的比較例5和6、使用了成分(a3)的量過少的丙烯酸系共聚物19的比較例7、使用了成分(a4)的量過多的丙烯酸系共聚物20的比較例8、使用了不含成分(c)的組合物的比較例9、使用了不含成分(d)的組合物的比較例10，任一特性差。

此外，實施例1～21由于是制造本發(fā)明的粘著帶的例子，因此全部特性優(yōu)異。另一方面，盡管參考例1及2使用了本發(fā)明的粘著劑組合物，但由于基材與本發(fā)明的粘著帶的基材不同，因此任一特性差。

＜評價試驗b＞

通過以下方法評價實施例22及比較例11中獲得的聚酯系膜基材雙面粘著帶。將結(jié)果示于表7～8中。

予以說明的是，評價試驗a與評價試驗b的評價項目、樣品尺寸、試驗條件的不同之處原因在于聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材粘著帶與聚酯系膜基材雙面粘著帶的用途及要求性能相互存在少許不同。聚烯烴系發(fā)泡樹脂基材粘著帶為了固定優(yōu)選具有發(fā)泡彈性的基材的部位例如殼體與頂部面板而使用，要求根據(jù)其尺寸的窄幅化，并且也要求防水性、粘接性。另一方面，聚酯系膜基材雙面粘著帶為了固定例如lcd面板與背光單元而使用，要求根據(jù)其尺寸的窄幅化，并且需要耐受常常所遭受的fpc的回彈力、落下時的沖擊的粘接性。在粘接性不足的情況下，lcd面板與背光單元會產(chǎn)生剝落，發(fā)生漏光。

(防水性)

將雙面粘著帶的尺寸以寬度1mm制成45mm×65mm的框狀，將jisipx8(防水標準)的條件設(shè)為23℃、0.2mpa、30分鐘的加壓處理，除此以外，利用與＜評價試驗a＞的防水性同樣的方法進行試驗，通過以下基準評價防水性。

“○”：框內(nèi)未浸入水。

“×”：框內(nèi)浸入水。

(耐人工皮脂性、耐人工指脂性)

將雙面粘著帶的尺寸以寬度1mm制成45mm×65mm的框狀，在人工皮脂或人工指脂中浸漬24小時后，將樣品在85℃、85％rh的氣氛下靜置72小時，除此以外，利用與＜評價試驗a＞的耐人工皮脂性、耐人工指脂性同樣的方法進行試驗，通過以下基準評價耐人工皮脂性、耐人工指脂性。

“○”：框內(nèi)未浸入人工皮脂液、人工指脂液。

“×”：框內(nèi)浸入人工皮脂液、人工指脂液。

(加工性)

將雙面粘著帶以1mm×125mm的尺寸細切成10條，除此以外，利用與＜評價試驗a＞的加工性同樣的方法進行試驗，通過以下基準評價加工性。

“○”：幾乎沒有與相鄰的部分的粘連，可以不剝落相鄰部分地剝離。

“×”：與相鄰的部分存在顯著的粘連，相鄰部分會被同時剝落。

(落球耐沖擊性)

將雙面粘著帶以1mm×50mm的尺寸剪裁成2條，將一側(cè)的脫模紙剝離。然后如圖8所示，以65mm的間隔平行地與被粘體3(1.5mm厚的聚碳酸酯板)貼合，進一步將另一側(cè)的脫模紙剝離，與被粘體7(1.9mm厚的增強玻璃板)貼合。將該貼合的構(gòu)件在85℃、85％rh的氣氛下靜置72小時，之后，在23℃、50％rh下放置1小時。在該樣品的被粘體3(1.5mm厚的聚碳酸酯板)一側(cè)從0.5m的高度使10gf的不銹鋼球11自由落下而施加沖擊，通過以下基準評價落球耐沖擊性。

“○”：沖擊后的構(gòu)件沒有剝落。

“×”：沖擊后的構(gòu)件存在剝落。

(低溫落球耐沖擊性)

在上述落球耐沖擊性中，在23℃、50％rh下放置1小時后，進一步在-20℃環(huán)境下放置1小時。然后，在-20℃環(huán)境下，在該樣品的被粘體3(1.5mm厚的聚碳酸酯板)一側(cè)從0.3m的高度使10gf的不銹鋼球自由落下而施加沖擊，通過以下基準評價低溫落球耐沖擊性。

“○”：沖擊后的構(gòu)件沒有剝落。

“×”：沖擊后的構(gòu)件存在剝落。

(耐回彈性)

將剪裁成1mm×10mm的雙面粘著帶1的一側(cè)的脫模紙剝離，以厚度75μm如圖4所示粘貼于10mm×30mm的聚酰亞胺膜5的一側(cè)，在23℃、50％rh的氣氛下養(yǎng)護60分鐘。之后，將聚酰亞胺膜5以圖5所示的形狀、以折疊部分(圖5中記載為20mm的部分)成為4mm的方式折彎而使粘著帶1與被粘體3(1.5mm厚的聚碳酸酯板)貼合，在85℃的氣氛下放置72小時，目視確認粘接部分的剝落，通過以下基準評價耐回彈性。

“○”：72小時后沒有粘接部分的剝落。

“×”：72小時后存在粘接部分的剝落。

(窄邊框耐載荷性)

將雙面粘著帶的尺寸以寬度1mm制成45mm×65mm的框狀，設(shè)為200gf的載荷(錘4)，將試驗環(huán)境設(shè)為在85℃進行24小時，除此以外，利用與＜評價試驗a＞的窄邊框耐濕熱載荷性同樣的方法進行試驗，通過以下基準評價窄邊框耐載荷性。

“○”：24小時掛鉤6未落下。

“×”：60分鐘以內(nèi)掛鉤6落下。

(窄邊框耐濕熱載荷性)

將雙面粘著帶的尺寸以寬度1mm制成45mm×65mm的框狀，設(shè)為50gf的載荷(錘4)，將試驗環(huán)境設(shè)為在85℃、85％rh進行24小時，除此以外，利用與＜評價試驗a＞的窄邊框耐濕熱載荷性同樣的方法進行試驗，通過以下基準評價窄邊框耐濕熱載荷性。

“○”：24小時掛鉤6未落下。

“×”：60分鐘以內(nèi)掛鉤6落下。

[表7]

表7

[表8]

表8

從表7～8的評價結(jié)果可知，關(guān)于使用了本發(fā)明的粘著劑組合物的實施例22，全部特性優(yōu)異。另一方面，關(guān)于使用了成分(a3)的量過少的丙烯酸系共聚物19的比較例11，各特性均差。

符號說明

1雙面粘著帶

1a基材

1b粘著劑層

2sus304制掛鉤

3被粘體

4錘

5聚酰亞胺膜

61.5mm厚聚碳酸酯制掛鉤

71.9mm厚增強玻璃板

82.0mm厚sus304板

90.5mm厚sus304ba板

101kgf錘

1110gf不銹鋼球

權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)

1.一種粘著劑組合物，其含有丙烯酸系共聚物(a)、交聯(lián)劑(b)、硅烷偶聯(lián)劑(c)和抗氧化劑(d)，

所述丙烯酸系共聚物(a)包含具有碳原子數(shù)為1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)10～20質(zhì)量％、具有碳原子數(shù)為4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)50～80質(zhì)量％、含羧基單體(a3)10～15質(zhì)量％、含羥基單體(a4)0.01～0.5質(zhì)量％、和乙酸乙烯酯(a5)1～5質(zhì)量％作為聚合物鏈的構(gòu)成成分，使用過氧化物系聚合引發(fā)劑而得的共聚物的重均分子量為95萬～200萬，理論tg為-55℃以下。

2.(修改后)根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著劑組合物，硅烷偶聯(lián)劑(c)包含縮水甘油基，其配合量相對于丙烯酸系共聚物(a)100質(zhì)量份為0.01～0.5質(zhì)量份。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著劑組合物，交聯(lián)劑(b)至少包含異氰酸酯系交聯(lián)劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著劑組合物，抗氧化劑(d)包含受阻酚系抗氧化劑。

5.一種粘著帶，其在聚烯烴系樹脂基材的一面或兩面具有由權(quán)利要求1所述的粘著劑組合物形成的粘著劑層，

所述聚烯烴系樹脂基材的md方向和td方向的彎曲力矩為5gf/cm以上，所述粘著帶的加熱時剪切變形率為150％以下，割裂力為70n/cm²以上。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的粘著帶，粘著劑層的厚度為5～100μm。

7.一種粘著帶，其在聚酯系樹脂基材的一面或兩面具有由權(quán)利要求1所述的粘著劑組合物形成的粘著劑層。