本發(fā)明涉及防偽油墨領(lǐng)域，尤其涉及一種穩(wěn)定性好、熒光強(qiáng)度高的熒光油墨及其制備方法。
背景技術(shù)：
近年來，隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展，假冒偽劣現(xiàn)象屢禁不止，防偽技術(shù)的意義越來越重要。目前所用的防偽技術(shù)主要有防偽紙張技術(shù)、防偽油墨技術(shù)、防偽印刷工藝及包裝技術(shù)等，其中防偽油墨技術(shù)是一個(gè)極其重要的防偽技術(shù)領(lǐng)域，應(yīng)用面極廣，主要包括紫外激發(fā)熒光油墨、日光激發(fā)變色油墨、熱敏防偽油墨、化學(xué)反應(yīng)變色油墨、智能機(jī)讀防偽油墨等。
紫外熒光防偽油墨(以下簡(jiǎn)稱熒光油墨)隱蔽性強(qiáng)，不易仿制，主要用于重要公文、有價(jià)證券、證件、貨幣、票證、標(biāo)簽、商標(biāo)等的印刷和高級(jí)煙草、酒、藥品、化妝品等的包裝印刷，全國(guó)統(tǒng)一發(fā)票上的稅務(wù)章大都采用紫外熒光油墨印刷，我國(guó)1990年版的100元人民幣就已采用紫外熒光油墨進(jìn)行防偽。
迄今，熒光油墨的研究和報(bào)道較多集中在膠印油墨，例如，北京印刷學(xué)院的楊寅等人采用無(wú)機(jī)熒光材料BaCaBO3F:Eu3+，Li+作為顏料，報(bào)道了一種熒光防偽膠印油墨，在紫外燈下發(fā)出紅色熒光；北京輕工業(yè)學(xué)院的徐寶財(cái)?shù)热瞬捎米灾朴袡C(jī)熒光粉，報(bào)道了在紫外燈下分別顯紅、黃、藍(lán)、綠色的膠印熒光油墨；天津科技大學(xué)的孟婕等人以銪配合物作為熒光粉，報(bào)道了在紫外燈下呈現(xiàn)明顯紅色熒光的膠印熒光防偽油墨，西安理工大學(xué)的蒲冬華進(jìn)行了膠 印熒光防偽油墨印刷適性的研究。在噴墨研究方面，北京印刷學(xué)院的魏先福課題組做了較多的工作，探究了不同助劑對(duì)紫外熒光噴墨油墨發(fā)光性能的影響，鄔旭杰等人探究了藍(lán)色熒光噴墨油墨穩(wěn)定性。
當(dāng)今市場(chǎng)上各類高級(jí)煙、酒、藥品、食品和化妝品等名牌產(chǎn)品的防偽標(biāo)記大多印在塑料薄膜包裝上，需要大量使用凹印熒光防偽油墨，但相關(guān)研究及報(bào)道極少。楊江曾報(bào)道一類凹印熒光防偽油墨，使用甲苯等芳香烴溶劑，通過加熱溶解熒光紅GG\酸性曙紅\熒光黃YG51等有機(jī)熒光材料質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)4.5％，并通過抗氧化劑的加入延長(zhǎng)熒光材料的使用時(shí)間。但油墨綠色化的今天，苯類溶劑已經(jīng)在油墨中限制使用，尤其禁止在與食品藥品包裝密切相關(guān)的凹印油墨中使用:根據(jù)GB/T 10004-2008(包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合-中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn))要求,溶劑殘留總量須低于5.0mg/m2，且苯類溶劑不檢出；而GB9685-2008(食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)-中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn))則明確規(guī)定苯、甲苯和二甲苯不得用于食品包裝油墨。目前，塑料軟包裝所用的環(huán)保類凹印油墨溶劑主要是醇酯類，對(duì)大共扼體的有機(jī)熒光材料溶解度有限，極大影響了其所制熒光油墨的熒光強(qiáng)度和光穩(wěn)定性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種綠色環(huán)保、穩(wěn)定性好、熒光強(qiáng)度高的熒光油墨。
為了解決上述技術(shù)的問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種熒光油墨，按重量配比包括如下組分：熒光粉2～4，溶劑I 28～32，溶劑II 35～37，聚酰胺樹脂28～32，助劑1；其中，所述熒光粉由以下方法制得：將稀土鋱鹽、堿 和配體2，6-二羥基苯甲酸在溶劑III中反應(yīng)制得一種白色的粉末，該粉末在紫外光下發(fā)明亮的綠光。
優(yōu)選的，熒光粉2，溶劑I 30，溶劑II 37，聚酰胺樹脂30，助劑1。
優(yōu)選的，所述稀土鋱鹽為硝酸鹽或氯鹽，所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
優(yōu)選的，所述溶劑由異丙醇和甲基環(huán)己烷組成，比例為1：1。
優(yōu)選的，所述助劑由爽滑劑和抗磨損劑組成，所述爽滑劑和抗磨損劑的比例為1：1。
優(yōu)選的，所述溶劑III為水或乙醇或水和乙醇的混合物。
優(yōu)選的，所述爽滑劑為臘粉。
優(yōu)選的，所述抗磨損劑為芥酸酰胺樹脂。
本發(fā)明還提供了一種制備上述熒光油墨的方法，包括：準(zhǔn)確稱量一定量的熒光粉、溶劑、正丁醇、聚酰胺樹脂和助劑以及適量的玻璃珠于鐵罐中，封口，置鐵罐于震蕩器分散25～35min，過濾制得。
優(yōu)選的，所述分散時(shí)間為30min。
本發(fā)明的熒光油墨采用的自制熒光粉亮度高，在含量?jī)H2％時(shí)其所制熒光油墨印刷樣張最強(qiáng)發(fā)射峰的熒光強(qiáng)度已經(jīng)接近市售某熒光油墨印刷樣張最強(qiáng)發(fā)射峰的熒光強(qiáng)度，可滿足市場(chǎng)要求；該熒光粉油溶性佳，分散性好，不容易沉淀，在僅分散半小時(shí)后細(xì)度即可低于15微米，且顆粒分布比較均勻(圖1)，這帶來較高的生產(chǎn)效率。
本發(fā)明的熒光油墨采用無(wú)苯無(wú)酮的配方，提高了油墨的環(huán)保性。
本發(fā)明的熒光油墨可印刷于PE、OPP、PET和NY等塑料薄膜表面，形成無(wú)色透明的印刷樣張，隱蔽性好，紫外中波(302nm)下發(fā)出明亮綠色熒光， 特別的光譜指紋可使其區(qū)別于其他熒光油墨，測(cè)得耐光性5級(jí)。
本發(fā)明的熒光油墨采用異丙醇和甲基環(huán)己烷為溶劑II，能夠顯著改善熒光油墨的抗凍性，即使溫度低至4攝氏度仍然不會(huì)結(jié)凍。
因自制熒光粉油溶性佳，分散性好，本發(fā)明的熒光油墨生產(chǎn)過程中無(wú)須加熱，一步完成，工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)效率高，制備方法節(jié)能環(huán)保，有利于工業(yè)化大批量生產(chǎn)。
本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明提供了一種油溶性佳、亮度高的熒光粉，將其用于無(wú)苯無(wú)酮的油墨配方制得一種在紫外光下發(fā)明亮綠色熒光的凹印油墨，解決了現(xiàn)有無(wú)苯化溶劑型凹印熒光油墨使用有機(jī)熒光材料造成的光穩(wěn)定性差和熒光強(qiáng)度低的問題；本發(fā)明通過采用異丙醇和甲基環(huán)己烷為溶劑II，相對(duì)于向華的專利(申請(qǐng)?zhí)?01410086997.7)，提高了油墨的抗凍性；本發(fā)明提供的熒光油墨具有防偽效果佳、通用性好、穩(wěn)定性強(qiáng)、熒光強(qiáng)度高和環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明提供了一種節(jié)能環(huán)保的制備方法獲得熒光油墨，無(wú)需加熱，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)效率高。
附圖說明
圖1為本發(fā)明油墨印刷樣張紫外光下放大240倍照片。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
一種熒光油墨，包括以下組分：熒光粉(2％)、溶劑II(37％)和聚酰胺樹脂(30％)、正丁醇(30％)、臘粉0.5％和芥酸酰胺樹脂0.5％。
其中，熒光粉制備：將稀土鋱鹽(硝酸鹽或氯鹽)、堿(氫氧化鈉或氫 氧化鉀)和配體2,6-二羥基苯甲酸在溶劑(水或乙醇或水和乙醇的混合溶劑)中反應(yīng)，獲得一種白色的粉末，該粉末在紫外光下發(fā)明亮的綠光。
制備方法：準(zhǔn)確稱量2.4克的自制熒光粉、22.2克異丙醇，22.2克甲基環(huán)己烷36克正丁醇、36克聚酰胺樹脂，0.6克臘粉和0.6克芥酸酰胺樹脂以及30克玻璃珠于鐵罐中，封口，置鐵罐于震蕩器分散30分鐘，過濾得一種熒光油墨。
實(shí)施例2
一種熒光油墨，包括以下組分：熒光粉(4％)、溶劑II(35％)和聚酰胺樹脂(30％)、正丁醇(30％)、臘粉0.5％和芥酸酰胺樹脂0.5％。
其中，熒光粉制備：將稀土鋱鹽(硝酸鹽或氯鹽)、堿(氫氧化鈉或氫氧化鉀)和配體2,6-二羥基苯甲酸在溶劑(水或乙醇或水和乙醇的混合溶劑)中反應(yīng)，獲得一種白色的粉末，該粉末在紫外光下發(fā)明亮的綠光。
制備方法與實(shí)施例1相同
實(shí)施例3
一種熒光油墨，包括以下組分：熒光粉(3％)、溶劑II(36％)和聚酰胺樹脂(28％)、正丁醇(32％)、臘粉0.5％和芥酸酰胺樹脂0.5％。
其中，熒光粉制備：將稀土鋱鹽(硝酸鹽或氯鹽)、堿(氫氧化鈉或氫氧化鉀)和配體2,6-二羥基苯甲酸在溶劑(水或乙醇或水和乙醇的混合溶劑)中反應(yīng)，獲得一種白色的粉末，該粉末在紫外光下發(fā)明亮的綠光。
制備方法與實(shí)施例1相同。
以上對(duì)本發(fā)明實(shí)施例所提供的技術(shù)方案進(jìn)行了詳細(xì)介紹，本文中應(yīng)用了具體個(gè)例對(duì)本發(fā)明實(shí)施例的原理以及實(shí)施方式進(jìn)行了闡述，以上實(shí)施例的說明只適用于幫助理解本發(fā)明實(shí)施例的原理；同時(shí)，對(duì)于本領(lǐng)域的一般技術(shù)人員，依據(jù)本發(fā)明實(shí)施例，在具體實(shí)施方式以及應(yīng)用范圍上均會(huì)有改變之處，綜上所述，本說明書內(nèi)容不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限制。