本發(fā)明涉及存儲(chǔ)穩(wěn)定的染料鹽、溶液、它們相應(yīng)的組合物、用于它們的制備的方法和它們用于染色和/或印刷基底的用途。

背景技術(shù)：

染料組合物應(yīng)具有最佳的穩(wěn)定性，使得它們?cè)谶\(yùn)輸過程中或在存儲(chǔ)中不發(fā)生沉淀。通常，它們應(yīng)分別在0至5℃下，而且約-20℃和50℃下穩(wěn)定長(zhǎng)的時(shí)間。冷凍的染料組合物應(yīng)在解凍后穩(wěn)定且在泵送過程中不應(yīng)出現(xiàn)任何穩(wěn)定性問題。含沉淀物的染料組合物可在泵送或計(jì)量系統(tǒng)中造成破壞并導(dǎo)致不可接受的機(jī)器停機(jī)和昂貴的清潔和維護(hù)。

已知的染料水溶液的一個(gè)問題是大量添加的增溶劑，其導(dǎo)致在染坊或造紙廠流出物中具有高的碳含量水平。這導(dǎo)致高總有機(jī)碳(TOC)和化學(xué)需氧量(COD)的流出物，并因此導(dǎo)致高的水處理成本。

濃縮的染料水溶液是已知的。例如，EP0369940A2公開了包括7重量％至30重量％的苯并噻唑染料衍生物和每摩爾染料1-5摩爾特定胺和10重量％至25重量％的有機(jī)增溶劑的染料水溶液。

WO03064539A1公開了染料水溶液，其包含5重量％至30重量％的基于苯并噻唑衍生物的染料和0.05-5％的一種或多種額外的芳族雜環(huán)(例如額外的苯并噻唑衍生物)和每摩爾染料1-5摩爾的堿或堿的混合物。為了產(chǎn)生穩(wěn)定的染料溶液，在這兩種情況下，游離的染料酸被水、標(biāo)準(zhǔn)化劑(standardizers)和增溶劑的混合物隔離并與所述混合物一起攪拌。

進(jìn)一步參考EP 0 167 952，其公開了一些染料基團(tuán)的濃縮的水溶液，所述染料基團(tuán)賦予這些染料水溶性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供存儲(chǔ)穩(wěn)定的染料鹽和它們的組合物。

通過根據(jù)本發(fā)明的化合物和組合物實(shí)現(xiàn)這個(gè)和其它目的。

已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的存儲(chǔ)穩(wěn)定性得到了提高。尤其是，根據(jù)本發(fā)明的染料組合物在-20℃至50℃之間，或-15℃至40℃之間，或-10℃至-30℃之間，或-5℃至20℃之間，或-4℃至15℃之間，或-3℃至10℃之間，或-2℃至5℃之間，或-1℃至4℃之間，或0℃至3℃之間，或1℃至2℃之間的溫度下存儲(chǔ)穩(wěn)定至少1天，或至少2天，或至少3天，或至少4天，或至少5天，或至少6天，或至少1周，或至少2周，或多達(dá)2周。

在第一方面，本發(fā)明提供式(I)的化合物

其中

K是偶合組分，

M⁺是選自由三異丙醇胺陽離子、二甲基乙醇胺陽離子或它們的混合物組成的組的陽離子。

在一個(gè)實(shí)施方案中，K選自由未取代或取代的乙?；阴１桨?也稱為1,3-二-氧代-丁基氨基苯)組分、未取代或取代的吡啶組分、未取代或取代吡唑啉酮組分、未取代或取代的嘧啶組分或未取代或取代的乙?；阴０被?也稱為1,3-二-氧代-丁基氨基萘)組分組成的組。

在第二方面，本發(fā)明提供一種染料組合物，其包含：

(a)根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物，和

(b)至少一種鏈烷醇胺。

在一個(gè)實(shí)施方案中，所述至少一種鏈烷醇胺選自由三異丙醇胺、二甲基乙醇胺或它們的混合物組成的組。

在一個(gè)實(shí)施方案中，所述染料組合物進(jìn)一步包含溶劑。

在一個(gè)實(shí)施方案中，所述染料組合物進(jìn)一步包含在染料組合物中使用的添加劑，其選自由粘度調(diào)節(jié)劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、腐蝕抑制劑、防腐劑、焦化(kogation)減少添加劑、離子或非離子表面活性劑、共溶劑或它們的混合物組成的組。

在一個(gè)實(shí)施方案中，基于染料組合物的總重量，(a)的量為1至30重量％，或5至25重量％，或10至20重量％，或12.5至17.5重量％，或14至16重量％，且(b)的量為1至20重量％，或2至10重量％，或3至8重量％，或4至6重量％，其中，至100重量％的差量是溶劑和任選地進(jìn)一步的添加劑。

在一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的染料組合物包含如下組分，分別地基本上由如下組分組成：

(a)14.5重量％的下式的化合物

(b)5重量％的三異丙醇胺，和進(jìn)一步地0.15重量％的Nipacid BIT 20和80.35重量％的水。

在第三方面，本發(fā)明涉及一種用于制備根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的方法，其中在重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸偶合至偶合組分K的前體H-K的過程中添加組分(b)。

在第四方面，本發(fā)明涉及一種用于染色或印刷基底的方法，其包括使根據(jù)本發(fā)明的染料組合物與所述基底接觸。

在第五方面，本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明的至少一種化合物或根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的基底。

在第六個(gè)方面，本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的染料組合物或根據(jù)本發(fā)明制備的染料組合物用于制備用于印刷或染色基底的印刷膏、油墨或染料浴的用途。

在一個(gè)實(shí)施方案中，油墨是印刷油墨，例如噴墨印刷油墨。

在第七方面，本發(fā)明涉及至少一種鏈烷醇胺用于穩(wěn)定根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物的用途。

在一個(gè)實(shí)施方案中，所述鏈烷醇胺是三異丙醇胺、二甲基乙醇胺或它們的混合物。

在一個(gè)實(shí)施方案中，鏈烷醇胺在0℃，或1℃，或2℃，或3℃，或4℃，或5℃，或10℃，或15℃，或20℃，或25℃，或30℃，或35℃，或40℃，或45℃，或50℃的溫度下，或在-1℃，或-2℃，或-3℃，或-4℃，或-5℃，或-10℃，或-15℃，或-20℃的溫度下降低根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物的沉淀和/或結(jié)晶至少1天，或至少2天，或至少3天，或至少4天，或至少5天，或至少6天，或至少1周，或至少2周，或多達(dá)2周。

具體實(shí)施方式

在第一方面，本發(fā)明提供通式(I)的化合物

其中

K是偶合組分，

M⁺是選自包括三異丙醇胺陽離子、二甲基乙醇胺陽離子或它們的混合物或由它們組成的組的陽離子。

上述式(I)的化合物可作為單一化合物出現(xiàn)。它也可與其他染料混合存在，例如具有式(I)的結(jié)構(gòu)，然而，包含與上述定義的M⁺不同的陽離子的其它染料。在一個(gè)實(shí)施方案中，其中M⁺是二甲基乙醇胺陽離子，排除3-二乙基氨基-1-丙胺或3-二乙基氨基-1-丙胺陽離子、2-二乙基氨基乙醇或2-二乙基氨基乙醇陽離子、和2-(2-氨基乙氧基)-乙醇或2-(2-氨基乙氧基)-乙醇陽離子中一種或多種的存在。在又一個(gè)實(shí)施方案中，其中M⁺是三異丙醇胺陽離子，排除三乙醇胺或三乙醇胺陽離子的存在。

K可選自包含未取代或取代的乙?；阴１桨?也稱為1,3-二-氧代-丁基氨基苯)組分、未取代或取代的吡啶組分、未取代或取代吡唑啉酮組分、未取代或取代的嘧啶組分或未取代或取代的乙?；阴０被?也稱為1,3-二-氧代-丁基氨基萘)組分或由它們組成的組。

所述取代的乙酰基乙酰苯胺(也稱為1,3-二-氧代-丁基氨基苯)組分、吡啶組分、吡唑啉酮組分、嘧啶組分或乙酰基乙酰氨基萘(也稱為1,3-二-氧代-丁基氨基萘)組分的取代基選自由-OH、-CN、-NH₂、-COO^-X⁺、-SO₃^-X⁺組成的組，其中X⁺是H⁺或鏈烷醇胺陽離子，未取代或取代的、線性或支化的C_1-6烷基，未取代或取代的，線性或支化的C_1-6烷氧基。

如本文所用的術(shù)語“鏈烷醇胺陽離子”等同于術(shù)語“鏈烷醇銨離子”。因此，“三異丙醇胺陽離子”等同于“三異丙醇銨離子”，“二甲基乙醇胺陽離子”等同于“二甲基乙醇銨陽離子”且“3-二乙基氨基-1-丙胺(3-diethylamino-1-propylamin)陽離子”等同于“3-二乙基氨基-1-丙基銨離子”。

K可衍生自式(II)

其中，

Y₁和Y₂獨(dú)立地為＝O、＝NH或＝N-C_1-4烷基，

Y₃為＝O、＝S、＝N-H、＝N-C_1-4烷基或＝N-CN，和

R₁和R₂獨(dú)立地為H，未取代的或取代的、線性或支化的C_1-6烷基，或未取代或取代的線性或支化的C_1-4烷基，或未取代或取代的甲基，或未取代或取代的苯基。

取代的苯基的取代基選自由如下基團(tuán)組成的組：-OH，-CN，-NH₂，-COO^-X⁺，-SO₃^-X⁺，其中X⁺為H⁺和/或鏈烷醇胺陽離子，未取代或取代的、線性或支化的C_1-6烷基，未取代或取代的、線性或支化的C_1-6烷氧基，或它們的混合物。

上述式(II)僅以偶合組分K的一種互變異構(gòu)形式示出，正如所顯示的。然而，該式也可包括其他互變異構(gòu)形式。

K可衍生自式(Ⅲ)

其中R₃為未取代或取代的萘基，或未取代或取代的苯基。

取代的萘基或取代的苯基的取代基選自由如下基團(tuán)組成的組：-SO₃^-X⁺(其中X⁺選自由H⁺、鏈烷醇胺陽離子、銨陽離子、堿陽離子組成的組)，未取代或取代的、線性或支化的C_1-6烷基，未取代或取代的、線性或支化的C_1-6烷氧基，或它們的混合物。

特別地，取代的萘基或取代的苯基的取代基是-SO₃^-X⁺(其中X⁺是H⁺、NH₄⁺、Na⁺、K⁺或鏈烷醇胺陽離子)，或甲基，或甲氧基，或它們的混合物。

取代的烷基和烷氧基的取代基選自由鹵素、-OH、-CN、-NH₂、-COO^-X⁺和-SO₃^-X⁺組成的組，其中X⁺是H⁺和/或鏈烷醇胺陽離子。

特別地，K可選自：

式(I)的化合物由陽離子M⁺和具有下式的陰離子組成：

其中K是偶合組分。

特別地，式(I)的化合物可選自包含如下物質(zhì)或由如下物質(zhì)組成的組(下面顯示的式(I)的化合物也包括其各自的互變異構(gòu)形式)：

式(I)化合物的陽離子M⁺可選自包含如下物質(zhì)或由如下物質(zhì)組成的組：

或它們的混合物。

在式(I)的化合物的陽離子M⁺是三異丙醇胺陽離子和二甲基乙醇胺陽離子的混合物的情況下，三異丙醇胺陽離子和二甲基乙醇胺陽離子的摩爾比為1:0.1至1:10，或1:0.5至1:5，或1:1至1:2.5，或1:1.5至1:2，或1:2.5至1:5。

在第二方面，本發(fā)明涉及一種染料組合物，其包含：

(a)根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物，和

(b)至少一種鏈烷醇胺。

所述至少一種鏈烷醇胺選自包含如下物質(zhì)或由如下物質(zhì)組成的組：?jiǎn)?、二或?C_1-4烷基胺，單、二或三-C_2-4羥烷基胺或單、二或三-C_2-4羥烷基-C_1-4烷基胺，或它們的混合物。特別地，根據(jù)本發(fā)明的染料組合物可包含三異丙醇胺、二甲基乙醇胺或三異丙醇胺或二甲基乙醇胺的混合物。

通常，根據(jù)本發(fā)明的染料組合物作為溶液存在。因此，所述染料組合物可進(jìn)一步包括溶劑。

所述溶劑可選自包含如下物質(zhì)或由如下物質(zhì)組成的組：水，特別是脫礦質(zhì)的水，不同于已經(jīng)存在的鏈烷醇胺或鏈烷醇胺混合物的有機(jī)溶劑，或它們的混合物。

在主題組合物內(nèi)，上述式(I)的化合物可以作為單一染料組分存在。它也可與其他染料混合存在，例如具有式(I)的結(jié)構(gòu)，然而，包含與上述定義的M⁺不同的陽離子的其它染料。

在一個(gè)實(shí)施方案中，其中M⁺是二甲基乙醇胺陽離子，排除3-二乙基氨基-1-丙胺、2-二乙基氨基乙醇和2-(2-氨基乙氧基)-乙醇中一種或多種以陽離子的形式或作為組分(b)的存在。

在一個(gè)實(shí)施方案中，其中M⁺是三異丙醇胺陽離子，排除以陽離子形式的三乙醇胺的存在。在另一個(gè)實(shí)施方案中，其中M⁺是三異丙醇胺陽離子，排除三乙醇胺作為組分(b)的存在。

如果染料組合物包含二甲基乙醇胺作為組分(b)，可排除3-二乙基氨基-1-丙胺，或2-二乙氨基乙醇或2-(2-氨基乙氧基)-乙醇的存在。

存在于水和有機(jī)溶劑的混合物中的有機(jī)溶劑可為水可混溶的有機(jī)溶劑或這些溶劑的混合物。特別地，所述有機(jī)溶劑不同于三異丙醇胺或二甲基乙醇胺。

水可混溶的有機(jī)溶劑包括C_1-4-鏈烷醇，或甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、環(huán)戊醇和環(huán)己醇；芐醇；線性酰胺，或二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮醇，或丙酮、甲基醚酮、環(huán)己酮和雙丙酮醇；水可混溶的醚，或四氫呋喃和二惡烷；二醇，或具有2至12個(gè)碳原子的二醇，例如戊烷-1,5-二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫二甘醇和低聚亞烷基二醇或聚亞烷基二醇，或二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三醇(trials)，或丙三醇和1,2,6-己烷三醇；二醇的單-C_1-4-烷基醚或具有2至12個(gè)碳原子的二醇的單-C_1-4-烷基醚，特別是2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇和乙二醇單烯丙基醚、環(huán)狀酰胺，或2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己內(nèi)酰胺和1,3-二甲基咪唑烷酮；環(huán)酯，或己內(nèi)酯；亞砜，或二甲亞砜和環(huán)丁砜。

進(jìn)一步的水溶性有機(jī)溶劑是環(huán)酰胺，特別是2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮，二醇，特別是1,5-戊二醇、乙二醇、硫二甘醇、二甘醇和三甘醇，和二醇的單-C_1-4-烷基和C_1-4-烷基醚，或具有2至12個(gè)碳原子的二醇的單-C_1-4-烷基醚，特別是2-甲氧基-2-乙氧基-2-乙氧基乙醇。

通常，基于染料組合物的總重量，染料組合物中組分(a)的量為1至35重量％，或2至30重量％，或5至25重量％，或10至20重量％，或12.5至17.5重量％，或14至16重量％?；谌玖辖M合物的總重量，染料組合物中組分(b)的量通常為從大于0重量％至20重量％，或1至15重量％，或2至10重量％，或3至8重量％，或4至6重量％。至100重量％的差量是溶劑和任選的其他添加劑。

在組分(b)是三異丙醇胺和二甲基乙醇胺的混合物的情況下，可任意選擇三異丙醇胺:二甲基乙醇胺的摩爾比。通常，該摩爾比為1:0.1-1:10，或1:0.5-1:5，或1:1-1:2。

在一個(gè)實(shí)施方案中，所述染料組合物包含14.5重量％的化合物

和5重量％的三異丙醇胺。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含14.5重量％的化合物

和4.3重量％的三異丙醇胺。

在一個(gè)實(shí)施方案中，所述染料組合物包含14.5重量％的化合物

和1重量％的三異丙醇胺。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含17.0重量％的化合物

其中三異丙醇胺陽離子與二甲基乙醇胺陽離子的摩爾比為1:5，且0.12重量％的三異丙醇胺和0.27重量％的二甲基乙醇胺。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含17.4重量％的化合物

其中三異丙醇胺陽離子與二甲基乙醇胺陽離子的摩爾比為1:2.5，且0.2重量％的三異丙醇胺和0.1重量％的二甲基乙醇胺。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含14.5重量％的化合物

和1.2重量％的三異丙醇胺。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含12.1重量％的化合物

其中三異丙醇胺陽離子與二甲基乙醇胺陽離子的摩爾比為1:5，且0.4重量％的三異丙醇胺和0.9重量％的二甲基乙醇胺。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含14.5重量％的化合物

和1.6重量％的三異丙醇胺。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含14.5重量％的化合物

和2.4重量％的三異丙醇胺。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含19.9重量％的化合物

和5.5重量％的三異丙醇胺。

染料組合物可進(jìn)一步包含在染料組合物中常規(guī)使用的一種或多種添加劑。所述添加劑可選自包含粘度調(diào)節(jié)劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、腐蝕抑制劑、防腐劑、焦化減少添加劑、離子或非離子表面活性劑、共溶劑或它們的混合物或由上述物質(zhì)組成的組。

添加劑的實(shí)例是脲、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(Nipacid BIT 20，CAS-Nr.2634-33-5)、戊二醛或它們的混合物。

本文所用的術(shù)語“防腐劑”應(yīng)理解為一種化學(xué)物質(zhì)，其能夠通過化學(xué)或生物手段對(duì)任何有害的生物體例如革蘭氏陽性或革蘭氏陰性細(xì)菌、酵母或真菌進(jìn)行阻攔、使其變成無害或?qū)ζ浒l(fā)揮控制效果。防腐劑可以是殺生物劑。通常，任何殺生物劑可在本發(fā)明的組合物中用作防腐劑。然而，優(yōu)選的是使用具有FDA批準(zhǔn)的殺生物劑。合適的殺生物劑是，例如，3-噻唑酮衍生物，或烷基化的和/或氯化的3-噻唑酮衍生物，如1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(Nipacid BIT 20,CAS-Nr.2634-33-5)、戊二醛或它們的混合物。殺生物劑的量一般為0.01至10重量％，或0.1至1重量％。通常，以多達(dá)0.15重量％(每準(zhǔn)備生產(chǎn)的染料組合物)的量添加所述殺生物劑至染料組合物中。

如果染料組合物中存在戊二醛，戊二醛的量通常為0.01至10重量％，或0.1至1重量％。

本文所用的術(shù)語“共溶劑”應(yīng)理解為被添加至染料組合物中以提高溶劑的功效的添加劑。共溶劑可以是脲。

如果共溶劑存在于染料組合物中，共溶劑特別是脲的量通常為1至30重量％，或2至25重量％，或5至20重量％，或10至15重量％。

在一個(gè)實(shí)施方案中，所述染料組合物包含：

·14.5重量％的化合物

·5重量％的三異丙醇胺，和

·0.15重量％的Nipacid BIT 20。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含：

·14.5重量％的化合物

·4.3重量％的三異丙醇胺，和

·0.15重量％的Nipacid BIT 20。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含：

·17.0重量％的化合物

其中三異丙醇胺陽離子與二甲基乙醇胺陽離子的摩爾比為1:5，

·0.12重量％的三異丙醇胺，

·0.27重量％的二甲基乙醇胺，

·14.9重量％的脲，和

·0.15重量％的Nipacid BIT 20。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含：

·17.4重量％的化合物

其中三異丙醇胺陽離子與二甲基乙醇胺陽離子的摩爾比為1:2.5，

·0.2重量％的三異丙醇胺，

·0.1重量％的二甲基乙醇胺，

·12.6重量％的脲，和

·0.15重量％的Nipacid BIT 20。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含：

·14.5重量％的化合物

·1.2重量％的三異丙醇胺，

·0.15重量％的Nipacid BIT 20，和

·0.1重量％的戊二醛。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含：

·12.1重量％的化合物

其中三異丙醇胺陽離子與二甲基乙醇胺陽離子的摩爾比為1:5，

·0.4重量％的三異丙醇胺，

·0.9重量％的二甲基乙醇胺，

·0.15重量％的Nipacid BIT 20，和

·0.1重量％的戊二醛。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含：

·14.5重量％的化合物

·1.6重量％的三異丙醇胺，

·0.15重量％的Nipacid BIT 20，和

·0.1重量％的戊二醛。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含：

·14.5重量％的化合物

·2.4重量％的三異丙醇胺，

·0.15重量％的Nipacid BIT 20，和

·0.1重量％的戊二醛。

在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，所述染料組合物包含：

·19.9重量％的化合物

·5.5重量％的三異丙醇胺，和

·0.15重量％的Nipacid BIT 20。

根據(jù)本發(fā)明的染料組合物可用作油墨，或印刷油墨，例如噴墨印刷油墨，印刷膏，或用在用于染色基底的染料浴中。

在第三方面，本發(fā)明涉及用于制備根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的方法。

通常，根據(jù)本發(fā)明的染料組合物通過在重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸偶合至偶合組分K的前體H-K的過程中添加組分(b)來制備。如果必要，隨后過濾和/或稀釋所述染料組合物。此外，可能隨后添加添加劑或溶劑或過量的鏈烷醇胺。

術(shù)語“偶合組分K的前體H-K”應(yīng)理解為親核偶合組分，其中，在偶合至活化的重氮化合物的過程中，質(zhì)子被移除。

不束縛于理論，據(jù)信在重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸偶合至偶合組分K的前體H-K的過程中發(fā)生[M⁺]的形成，換句話說，[M⁺]的形成僅發(fā)生在鏈烷醇胺與前體H-K混合存在的情況下。也據(jù)信在偶合后鏈烷醇胺的添加不與進(jìn)一步的鏈烷醇胺鹽的形成相關(guān)。

在第四方面，本發(fā)明涉及一種用于染色或印刷基板的方法，其包括使根據(jù)本發(fā)明的染料組合物與所述基底接觸。

根據(jù)本發(fā)明的染料組合物作為染料是有用的，尤其是對(duì)于用于噴墨印刷的油墨的著色。所述染料組合物也適用于以傳統(tǒng)方式染色和印刷。所述染料組合物在水性介質(zhì)中具有高溶解度，并且當(dāng)施用于基底上或混合到用于噴墨印刷的油墨中時(shí)提供表現(xiàn)出提高的高耐光性和耐濕/洗性的染色。

本文所用的術(shù)語“染色”包括將顏色添加至基底特別是紡織品或紙的所有過程。通常在包含至少一種染料組合物的染料浴中實(shí)施染色。在染色過程中，染料被施加在整個(gè)基底上，以使所述基底至少部分，優(yōu)選完全地浸在染料中。此外，可將染料添加至例如紙漿中。

所述染色方法可以是竭染法，其中使用在40至100℃或50至80℃范圍內(nèi)的溫度。如本文所用的術(shù)語“竭染法”應(yīng)理解為其中染料在相對(duì)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)逐漸從相對(duì)大體積的染料浴轉(zhuǎn)移至被染色的基底的工藝(參見A Review of Textile Dyeing Processes,Perkins W.S,1991.Textile Chemist&Colorist vol.23(8)23-27)。

染色方法可以是連續(xù)染色法。本文所用的術(shù)語“連續(xù)染色法”應(yīng)被理解為其中待染色的基底被連續(xù)供入染料范圍的工藝。連續(xù)染色法的實(shí)例為軋蒸法或軋烘法。

本文所用的術(shù)語“印刷”應(yīng)理解為在基底上特別地在紙或紡織品上復(fù)制文字或圖像的過程。在印刷過程中，將染料局部應(yīng)用在基底上。所述印刷過程可為噴墨印刷過程，其是一種非擊打式印刷技術(shù)，其中油墨液滴通過精細(xì)噴嘴被噴射至基底上，而不使噴嘴接觸所述基底。

本文所用的術(shù)語“基底”包括所有的天然或合成源的基底?；卓梢约徔椘?例如包含天然或合成聚酰胺或由它們組成的材料，例如羊毛、絲綢和所有尼龍類型或棉)的形式存在。術(shù)語“基底”還包括含羥基或氮的材料和纖維素纖維。

基底的形式/外觀的進(jìn)一步的實(shí)例為紗、機(jī)織物、屈圈針織地毯(loop-formingly knitted fabric carpet)，其包含有機(jī)基底或由有機(jī)基底組成，所述有機(jī)基底例如天然或合成聚酰胺(例如羊毛、絲綢和所有尼龍類型)、聚氨酯、纖維素以及疏水和非吸收性基底，例如塑料、金屬和玻璃。

用于染色的基底可以是皮革和纖維材料，其包括天然或合成聚酰胺和，特別地，天然或再生纖維素，例如棉、纖維膠和人造棉紗。用于染色的進(jìn)一步基底是包含纖維素纖維特別是棉的紡織品。

根據(jù)本發(fā)明的組合物特別可用于染色紙。

通常，用于印刷的基底是紙、塑料、紡織品、金屬、玻璃或高射投影儀幻燈片。

如在本發(fā)明的語境中使用的術(shù)語“接觸”，分別地“使染料組合物與基底接觸”是指用各自的根據(jù)本發(fā)明的染料組合物部分或完全地染色或印刷待染色或待印刷的基底。

可以根據(jù)染料領(lǐng)域中常規(guī)使用的公知的方法來實(shí)施染色或印刷。

噴墨打印機(jī)通常將油墨以液滴形式施用至基底，所述液滴通過小孔口噴射至基底上。噴墨打印機(jī)可為壓電噴墨打印機(jī)和熱噴墨打印機(jī)。在熱噴墨打印機(jī)中，程序化的熱脈沖通過與孔口相鄰的電阻器被施加到儲(chǔ)液器中的油墨，從而使油墨在基底和孔口的相對(duì)運(yùn)動(dòng)過程中以朝向基底的小液滴的形式被噴射。在壓電噴墨打印機(jī)中，小晶體的振蕩引起油墨從孔口的噴射。

用于在基底上印刷圖像的方法包括通過噴墨打印機(jī)向所述基底上施用包含根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的油墨。

本發(fā)明還涉及含有一種包含油墨的噴墨打印機(jī)墨盒，其特征在于所述油墨包括根據(jù)本發(fā)明的染料組合物。

在第五方面，本發(fā)明涉及包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的基底。

通常，本發(fā)明涉及一種基底，其可通過用于染色或印刷所述基底的方法得到，所述方法包括使根據(jù)本發(fā)明的組合物與所述基底接觸。

在第六方面，本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的染料組合物或根據(jù)本發(fā)明制備的染料組合物用于制備用于印刷或染色基底的印刷膏、油墨或染料浴的用途。

根據(jù)該方面，本發(fā)明還涉及用于印刷或染色基底的油墨或印刷油墨或噴墨印刷油墨或印刷膏或染料浴，其在存儲(chǔ)期間包含根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物或根據(jù)本發(fā)明的染料組合物。

所述油墨可以是印刷油墨或噴墨印刷油墨。

在第七方面，本發(fā)明涉及至少一種鏈烷醇胺用于在存儲(chǔ)過程中穩(wěn)定根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的用途。

本文所用的術(shù)語“穩(wěn)定(stabilize或stabilizing)”應(yīng)理解為增加染料組合物的存儲(chǔ)穩(wěn)定性。本文所用的術(shù)語“穩(wěn)定性”、“存儲(chǔ)穩(wěn)定性”、“穩(wěn)定的”，“存儲(chǔ)穩(wěn)定的”是指在一定的溫度范圍內(nèi)在一定的時(shí)間內(nèi)保持染料組合物的均質(zhì)性。

通常，鏈烷醇胺是三異丙醇胺、二甲基乙醇胺或它們的混合物。

通常，當(dāng)在某一溫度或溫度范圍內(nèi)在某一時(shí)間內(nèi)，特別地在0℃，或1℃，或2℃，或3℃，或4℃，或5℃，或10℃，或15℃，或20℃，或25℃，或30℃，或35℃，或40℃，或45℃，或50℃的溫度下，或在-1℃，或-2℃，或-3℃，或-4℃，或-5℃，或-10℃，或-15℃，或-20℃的溫度下，至少1天，或至少2天，或至少3天，或至少4天，或至少5天，或至少6天，或至少1周，或至少2周或多達(dá)2周沒有觀察到沉淀或結(jié)晶時(shí)，可認(rèn)為染料組合物是穩(wěn)定的或存儲(chǔ)穩(wěn)定的。

實(shí)施例

通過下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，其中所有份和百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)，除非另有說明，且所有溫度均以攝氏度給出。

制備實(shí)施例

將83.5g的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸(滴定度＝76.8％)溶解于稀氫氧化鈉水溶液中，所述稀氫氧化鈉水溶液由600g水和22.4ml30％的苛性鈉制備，并混合有36.2ml40％的亞硝酸鈉溶液。對(duì)于重氮化，此溶液被泵送入50g冰和60ml30％的鹽酸的混合物中并添加額外的263.0g冰。將所得懸浮液過濾，并用稀鹽酸洗滌濾餅。

接著，在進(jìn)一步添加200ml去離子水之前將54.2g 2-氰基亞胺基-4,6-二羥基嘧啶(滴定度＝59.5％)和188.8g重氮濾餅引入200ml去離子水和100g三異丙醇胺(滴定度＝85％)的混合物中，并在其中攪拌。過濾溶液并添加去離子水至930g的最終質(zhì)量。

隨后呈現(xiàn)的實(shí)施例1-6均是根據(jù)所提出的方法制備。通過在1-乙酰乙?；?氨基萘-5-磺酸(游離酸)上偶合合成實(shí)施例4和5。通過在銨鹽形式的1-乙酰乙?；被?2-甲氧基-5-甲基-4-磺酸上偶合合成實(shí)施例6。

實(shí)施例1

使包含14.5重量％的下式化合物

5重量％的三異丙醇胺、0.15重量％的Nipacid BIT 20和80.35重量％的水的組合物經(jīng)受爐熱試驗(yàn)(在50℃下2周)、冰箱試驗(yàn)(fridge test)(在3℃下2周)和冷凍試驗(yàn)(在-20℃下2天)，然后視覺或用顯微鏡檢查。沒有發(fā)現(xiàn)沉淀或結(jié)晶，表明包含作為三異丙醇胺鹽的式(I)化合物的染料組合物是存儲(chǔ)穩(wěn)定的。

實(shí)施例2

使包含17.0重量％的其中三異丙醇胺陽離子和二甲基乙醇胺陽離子的摩爾比為1:5的化合物

0.12重量％的三異丙醇胺、0.27重量％的二甲基乙醇胺、14.9重量％的脲、0.15重量％的Nipacid BIT 20和67.56重量％的水的組合物經(jīng)受爐熱試驗(yàn)(在50℃下2周)和冰箱試驗(yàn)(在3℃下2周)，然后視覺或用顯微鏡檢查。沒有發(fā)現(xiàn)沉淀或結(jié)晶，表明包含作為混合的三異丙醇胺/二甲基乙醇胺鹽的式(I)化合物的染料組合物是存儲(chǔ)穩(wěn)定的。

實(shí)施例3

使包含17.4重量％的其中三異丙醇胺陽離子和二甲基乙醇胺陽離子的摩爾比為1:2.5的化合物

0.2重量％的三異丙醇胺、0.1重量％的二甲基乙醇胺、12.6重量％的脲、0.15重量％的Nipacid BIT 20和69.55重量％的水的組合物經(jīng)受爐熱試驗(yàn)(在50℃下2周)和冰箱試驗(yàn)(在3℃下2周)，然后視覺或用顯微鏡檢查。沒有發(fā)現(xiàn)沉淀或結(jié)晶，表明包含作為混合的三異丙醇胺/二甲基乙醇胺鹽的式(I)化合物的染料組合物是存儲(chǔ)穩(wěn)定的。

實(shí)施例4

使包含14.5重量％的下式化合物

、1.6重量％的三異丙醇胺、0.15重量％的Nipacid BIT 20、0.1重量％戊二醛和83.65重量％的水的組合物經(jīng)受爐熱試驗(yàn)(在50℃下2周)、冰箱試驗(yàn)(在3℃下2周)和冷凍試驗(yàn)(在-20℃下2天)，然后視覺或用顯微鏡檢查。沒有發(fā)現(xiàn)沉淀或結(jié)晶，表明包含作為三異丙醇胺鹽的式(I)化合物的染料組合物是存儲(chǔ)穩(wěn)定的。

實(shí)施例5

使包含12.1重量％的其中三異丙醇胺陽離子和二甲基乙醇胺陽離子的摩爾比為1:5的下式化合物

0.4重量％的三異丙醇胺、0.9重量％的二甲基乙醇胺、0.15重量％的Nipacid BIT 20、0.1重量％的戊二醛和86.35重量％的水的組合物經(jīng)受爐熱試驗(yàn)(在50℃下2周)、冰箱試驗(yàn)(在3℃下2周)和冷凍試驗(yàn)(在-20℃下2天)，然后視覺或用顯微鏡檢查。沒有發(fā)現(xiàn)沉淀或結(jié)晶，表明包含作為混合的三異丙醇胺/二甲基乙醇胺鹽的式(I)化合物的染料組合物是存儲(chǔ)穩(wěn)定的。

實(shí)施例6

使包含19.9重量％的溶解在5.5重量％的三異丙醇胺中的下式化合物

0.15重量％的Nipacid BIT 20和75.45重量％的水的組合物經(jīng)受爐熱試驗(yàn)(在50℃下2周)和冰箱試驗(yàn)(在3℃下2周)，然后視覺或用顯微鏡檢查。沒有發(fā)現(xiàn)沉淀或結(jié)晶，表明包含作為三異丙醇胺鹽的式(I)化合物的染料組合物是存儲(chǔ)穩(wěn)定的。

實(shí)施例7(對(duì)比例)

使包含18.6重量％的溶解在6.9重量％的三乙醇胺(triethanolamin)中的下式化合物

和80.5重量％的水的組合物經(jīng)受爐熱試驗(yàn)(在50℃下2周)、冰箱試驗(yàn)(在3℃下2周)和冷凍試驗(yàn)(在-20℃下2天)，然后視覺或用顯微鏡檢查。結(jié)果顯示在表1中。

實(shí)施例8(對(duì)比例)

使包含18.6重量％的溶解在6.9重量％的三乙醇胺中的下式化合物

0.15重量％的Nipacid BIT 20和80.35重量％的水的組合物經(jīng)受爐熱試驗(yàn)(在50℃下2周)、冰箱試驗(yàn)(在3℃下2周)和冷凍試驗(yàn)(在-20℃下2天)，然后視覺或用顯微鏡檢查。結(jié)果顯示在表1中。

表1

表1中顯示的結(jié)果表明，含有作為三乙醇胺鹽的苯并噻唑染料的染料組合物相比較于根據(jù)本發(fā)明的染料組合物是較不穩(wěn)定的。此外，可推斷，殺生物劑的存在對(duì)所述染料組合物的穩(wěn)定性沒有任何影響。